全 文 ：13C2NM R (DM SO , ∆) : 18114 (C24) , 15812 (C25) ,
15719 (C24′) , 15418 (C27) , 15319 (C29) , 15316 (C2
2) , 13211 (C26) , 13110 (C22′, C26′) , 12216 (C21′) ,
12211 (C23) , 11610 (C23′, C25′) , 10516 (C210) , 9417
(C28) , 6018 (OCH 326)。经与文献[1 ]波谱数据核对,
鉴定此化合物为鸢尾苷元 (tecto rigen in)。
化合物Ì : 淡黄色针晶 (醋酸乙酯2石油醚) ,mp
233 ℃～ 234 ℃, FeC l3 反 应 呈 阳 性。UV Κm ax
(M eOH ) nm : 271, 332 (M eOH ) ; IR ΜKB rm ax cm - 1: 3 388
(b r, 2OH ) , 1 625 (A r2C = O ) , 1 567, 1 471 (C = C) ,
922 (O 2CH 22O ) ; 1H 2NM R (DM SO , ∆) : 12194 ( 1H ,
s) , 9159 (1H , s) , 8143 (1H , s) , 7139 (2H , d, J = 813
H z ) , 6183 ( 2H , d, J = 813 H z ) , 6189 ( 1H , s ) ; 13C2NM R (DM SO , ∆) : 18019 (C24) , 15419 (C25) ,15716 (C24′) , 14115 (C27) , 15416 (C29) , 15311 (C22) , 13013 (C26) , 13013 (C22′, C26′) , 12111 (C21′) ,12213 (C23) , 11512 (C23′, C25′) , 11515 (C210) , 8916(C28)。上述理化性质和光谱数据与文献[2 ]报道一致, 鉴定此化合物为 5, 4′2二羟基26, 72亚甲二氧基异黄酮 ( 5, 4′2dihydroxy26, 72m ethylenedioxy2iso2f lavone) , 即德鸢尾苷 ( irilone)。References:[ 1 ]　Xu Y L , M a Y B, X iong J1 Isoflavono ids of I ris tectorum[J ]1 A cta B ot Y unnan (云南植物研究) , 1999, 21 (1) : 12521301[ 2 ]　D har K L , Kalla A K1 A new isoflavone from I ris g erm an ica[J ]1 P hy tochem istry , 1973, 12: 73427351
云南兔耳草中的黄酮类化合物
羊晓东1, 赵静峰1, 郭　洁2, 梅双喜1, 李　良1Ξ
(11 云南大学药学院, 云南 昆明　650091; 　21 大理学院 化学系, 云南 大理　67100)
　　云南兔耳草L ag otis y unnanensis W 1W 1 Sm ith
系玄参科兔耳草属植物, 为多年生草木, 分布于云南
西北部、西藏、四川西北部等海拔3 350～ 4 700 m 的
高山草地[1 ]。该植物味苦、性寒, 清热解毒、行血调
经、平逆降压。用于治疗肝胆病、高热、烦渴、肠痧、炭
疽、疮毒、伤筋等症[2 ]。目前, 藏医用云南兔耳草主治
各种类型的肝炎, 有较好的疗效。兔耳草属植物多为
药用, 文献报道其化学成分主要有黄酮、苯丙素苷、
环烯醚萜等化合物[3, 4 ]。云南兔耳草的化学成分研究
今未见报道。我们从该植物干燥全草的乙醇提取物
中分离得到 9 个黄酮类化合物, 这些化合物均为首
次从该植物中分离得到。
1　仪器和材料
V G A u to Spec - 3000 质谱仪及 L CM S -
O P1000 色质联用仪; B ruker AM - 400 H z 核磁共
振仪 (TM S 作内标)。薄层色谱和柱色谱硅胶均为青
岛海洋化工厂出品; 聚酰胺为浙江台州路桥四青化
工厂出品; 其余试剂均为化学纯或分析纯。云南兔耳
草L 1 y unnanensis W 1W 1 Sm ith 采自云南德钦。样
品经德钦县藏医院阿都医生鉴定, 现存放于云南大
学药学院植物化学实验室。
2　提取与分离
815 kg 干燥的云南兔耳草全草, 粉碎后用 95%
乙醇浸泡 (4×30 L ) , 70% 丙酮浸泡 (1×30 L ) , 共
20 d。合并提取液, 减压回收, 得粗提物。将粗提物悬
于水中, 分别用氯仿和正丁醇萃取, 得到氯仿部分
(47119 g)和正丁醇部分 (897183 g)。氯仿部分反复
经硅胶柱色谱, 得化合物É (11625 g) , Ð (420 m g)。
正丁醇部分反复经硅胶柱色谱和聚酰胺柱色谱, 得
化合物Ê (31618 g) , Ë (11041 g) , Ì (860 m g) , Í
(120 m g) , Î (95 m g) , Ï (60 m g) , Ñ (25 m g)。
3　结构鉴定
化合物É : 黄色粉末, 分子式C 17H 14O 6; E I2M S
(m öz ) : 314 [M ]+ , 299, 271, 167, 135, 105, 77;
1H 2NM R (DM SO ) : ∆12132 ( 1H , s, OH 25 ) , 8113
(2H , dd, J = 1210, 218 H z, H 22′, H 26′) , 7110 (2H ,
dd, J = 1210, 218 H z, H 23′, H 25′) , 6173 (1H , d, J =
213 H z, H 28) , 6133 (1H , d, J = 213 H z, H 26) , 3185
(3H , s,OCH 3) , 3183 (3H , s, OCH 3) ; 13C2NM R (DM 2
SO ) : ∆14619 (C22) , 13613 (C23) , 17611 (C24) , 15611
·752·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 3 期 2004 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2003206224
作者简介: 羊晓东 (1973- ) , 男 (白族) , 云南大理人, 硕士, 讲师, 主要从事天然药物化学研究。　T el: (0871) 5033644　
E2m ail: xdyang 120@ho tm ail1com3 通讯作者
(C25) , 9714 (C26) , 16419 (C27) , 9210 (C28) , 16016
(C29) , 10410 (C210) , 12010 (C21′) , 12913 (C22′, C2
6′) , 11410 (C23′, C25′) , 16014 (C24′) , 5610 (OCH 3) ,
5513 (OCH 3)。以上数据与文献[5 ]对照一致, 确定该
化合物为山柰酚24′, 72二甲醚。
化合物Ê : 黄色针状结晶, 分子式C 16H 12O 6。E I2
M S, 1H 2NM R , 13C2NM R数据与文献[3 ]对照一致, 确
定该化合物为柯伊利素。
化合物Ë : 黄色粉末, 分子式C 15H 10O 5。E I2M S,
1H 2NM R , 13C2NM R数据与文献[6 ]对照一致, 确定该
化合物为芹菜素。
化合物Ì : 淡黄色粉末, 分子式C 15H 10O 6。FAB 2
M S, 1H 2NM R , 13C2NM R数据与文献[7 ]对照一致, 确
定该化合物为木犀草素。
化合物Í : 淡黄色粉末, 分子式C 21H 20O 11; FAB 2
M S (m öz ) : 447 [M - 1 ]+ , 300, 286, 270, 168, 144,
114, 98, 85, 73, 60; 1H 2NM R (DM SO ) ∆: 12196 (1H ,
s,OH 25) , 7148 (1H , d, J = 212 H z, H 22′) , 7148 (1H ,
dd, J = 813, 212 H z, H 26′) , 6191 (1H , d, J = 813 H z,
H 25′) , 6181 (1H , d, J = 211 H z, H 28) , 6175 (1H , s,
H 23) , 6146 (1H , d, J = 211 H z, H 26) , 5101 (1H , d,
J = 710 H z, H 21″) ; 13C2NM R (DM SO ) ∆: 16416 (C2
2) , 10313 (C23) , 18116 (C24) , 16112 (C25) , 9917 (C2
6) , 16219 (C27) , 9419 (C28) , 15616 (C29) , 10515 (C2
10 ) , 12116 ( C21′) , 11317 ( C22′) , 14517 ( C23′) ,
14917 (C24′) , 11611 (C25′) , 11910 (C26′) , 10014 (C2
1″) , 7313 (C22″) , 7618 (C23″) , 7010 (C24″) , 7713 (C2
5″) , 6110 (C26″)。以上数据与文献[8 ]对照一致, 确定
该化合物为木犀草素272O 2Β2D 2葡萄糖苷。
化合物Î : 黄色针状结晶, 分子式C 21H 20O 11;
FAB 2M S (m öz ) : 447 [M - 1 ]- , 339, 297, 284, 255,
239, 223, 211, 188, 166, 119, 77; 1H 2NM R (DM SO )∆: 12163 (1H , s, OH 25) , 8105 (2H , dd, J = 1210, 218
H z, H 22′, H 26′) , 6189 (2H , dd, J = 1210, 218 H z, H 2
3′, H 25′) , 6142 (1H , d, J = 210 H z, H 28) , 6120 (1H ,
d, J = 210 H z, H 26) , 5154 ( 1H , d, J = 716 H z, H 2
1″) ; 13C2NM R (DM SO ) ∆: 15613 (C22) , 13313 (C23) ,
17414 (C24) , 16111 (C25) , 9817 (C26) , 16411 (C27) ,
9316 (C28) , 15613 (C29) , 10411 (C210) , 12110 (C2
1′) , 13017 (C22′, C26′) , 11510 (C23′, C25′) , 15918
(C24′) , 10114 (C21″) , 7412 (C22″) , 7615 (C23″) , 7011
(C24″) , 7712 (C25″) , 6110 (C26″)。以上数据与文献[9 ]
对照一致, 故该化合物为山柰酚232O 2Β2D 2葡萄糖苷。
化合物Ï : 黄色针状结晶, 分子式C 21H 20O 11;
FAB 2M S (m öz ) : 447 [M - 1 ]- , 339, 297, 284, 255,
239, 223, 211, 188, 166, 119, 77; 1H 2NM R (DM SO )∆: 12161 ( 1H , OH 25) , 8104 ( 2H , dd, J = 1210, 218
H z, H 22′, H 26′) , 6190 (2H , dd, J = 1210, 218 H z, H 2
3′, H 25′) , 6185 (1H , d, J = 210 H z, H 28) , 6145 (1H ,
d, J = 210 H z, H 26) , 5147 ( 1H , d, J = 716 H z, H 2
1″) ; 13C2NM R (DM SO ) ∆: 14719 (C22) , 13613 (C23) ,
17611 (C24) , 16015 (C25) , 9912 (C26) , 16219 (C27) ,
9418 (C28) , 15610 (C29) , 10511 (C210) , 12117 (C2
1′) , 12916 (C22′, C26′) , 11510 (C23′, C25′) , 15914
(C24′) , 10515 (C21″) , 7314 (C22″) , 7617 (C23″) , 7011
(C24″) , 7713 (C25″) , 6112 (C26″)。以上数据与文献[9 ]
对照一致, 故该化合物为山柰酚272O 2Β2D 2葡萄糖苷。
化合物Ð : 黄色针状结晶, 分子式C 17H 14O 7。
FAB 2M S, 1H 2NM R , 13C2NM R数据与文献[10 ]对照一
致, 确定该化合物为苜蓿素。
化合物Ñ : 黄色针状结晶, 分子式C 23H 24O 12;
FAB 2M S (m öz ) : 491[M - 1 ]- , 329, 314, 300, 259,
167, 135, 109, 69; 1H 2NM R (DM SO ) ∆: 12160 (1H ,
OH 25) , 7152 (2H , s, H 22′, H 26′) , 6185 (1H , s, H 23) ,
6191 (1H , d, J = 119 H z, H 28) , 6144 (1H , d, J = 119
H z, H 26) , 5102 (1H , d, J = 714 H z, H 21″, 3190 (6H ,
s, OCH 3) ; 13C2NM R (DM SO ) ∆: 16415 (C22) , 10411
(C23) , 18214 (C24) , 15712 (C25) , 9918 (C26) , 16215
(C27 ) , 9516 (C28 ) , 16114 (C29 ) , 10517 (C210 ) ,
12015 (C21′) , 10418 (C22′, C26′) , 14815 (C23′, C2
5′) , 14014 (C24′) , 10515 (C21″) , 7315 (C22″) , 7717
(C23″) , 7017 (C24″) , 7618 (C25″) , 6110 (C26″) , 5613
(OCH 3) , 5613 (OCH 3)。以上数据与文献[11 ]对照一
致, 确定该化合物为苜蓿素272O 2Β2D 2葡萄糖苷。
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吴茱萸中二种黄酮类化合物的分离和鉴定
潘浪胜, 吕秀阳3 , 吴平东Ξ
(浙江大学材料与化工学院制药工程研究所, 浙江 杭州　310027)
　　吴茱萸 E vod ia ru taeca rp a (Ju ss1) Ben th. 为
芸香科植物吴茱萸的干燥将近成熟果实。属温里祛
寒类中药。有温中散寒、疏肝止痛之功效, 常用于治
疗脘腹冷痛、呕吐腹泻、头痛、胃痛、疝痛、腹痛和痛
经等。《本草纲目》称吴茱萸“开郁化滞, 治吞酸、厥
阴、痰涎头痛、阴毒腹痛、疝气血痢和喉舌口疮”。近
代医学亦证明吴茱萸有镇痛、安神、抗菌、降压和抗
缺氧等药理作用[1 ]。有关其化学成分的研究主要集
中在生物碱类方面, 从吴茱萸甲醇提取物的醋酸乙
酯萃取部分分得 2 种黄酮类化合物, 通过电喷雾质
谱测定相对分子质量和核磁共振氢谱、碳谱解析, 分
别鉴定为金丝桃苷和异鼠李素232O 2半乳糖苷, 均为
首次从本种植物中分离得到。
1　仪器和材料
核磁共振用AVAN CE DM X 500 型核磁共振
仪 (TM S 内标) , 质谱用 E squ ire- L C (B ruker D al2
ton ics 公司) 液质联用测定仪, 聚酰胺薄膜、柱色谱
聚酰胺 (100～ 200 目) 由浙江省台州市路桥四青生
化材料厂生产。实验所用药材吴茱萸 E 1 ru taeca rp a
(Ju ss1) Ben th. 产于湖南浏阳, 由中国中医研究院
中药研究所何希荣主管中药师鉴定。
2　提取和分离
吴茱萸果实 800 g, 甲醇回流提取 3 次, 合并滤
液, 减压浓缩得浸膏。浸膏加适量的水溶解, 分别以
石油醚、氯仿、醋酸乙酯萃取。醋酸乙酯部分 813 g
经聚酰胺柱色谱, 水2乙醇系统梯度洗脱, 其中乙醇2
水 (30∶70) 部分再经反复聚酰胺柱色谱, 甲醇重结
晶得到化合物É (31 m g)和化合物Ê (175 m g)。
3　鉴定
化合物É : 黄色针晶,M o lish 反应阳性, HC l2
M g 反应阳性, 聚酰胺薄层色谱, 氨熏后为黄色, 三
氯化铝喷雾显亮黄色。ES I2M S (m öz ) : 463 (M - -
H ) ; 1H 2NM R (CD 3OD ) ∆: 7184 (1H , d, J = 118 H z,
H 22′) , 7157 (1H , dd, J = 210, 815 H z, H 26′) , 6185
(1H , d, J = 815 H z, H 25′) , 6138 (1H , d, J = 114 H z,
H 28) , 6118 (1H , d, J = 114 H z, H 26) , 5115 (1H , d,
J = 718 H z, H 21″) , 3146～ 3184 (6H , m , 糖上质子) ;
13C2NM R (CD 3OD ) ∆: 158142 (C22) , 135177 (C23) ,
179151 (C24) , 162197 (C25) , 99192 (C26) , 166107
(C27) , 94174 (C28) , 158181 (C29) , 105142 (C210) ,
122195 ( C21′) , 116109 ( C22′) , 145179 ( C23′) ,
149194 ( C24′) , 117179 ( C25′) , 120104 ( C26′) ,
105161 (C21″) , 73117 (C22″) , 75108 (C23″) , 70101
(C24″) , 77116 (C25″) , 61194 (C26″)。 1H 2NM R 和
13C2NM R数据与文献[2 ]报道的金丝桃苷一致, 故鉴
定É 为金丝桃苷。
化合物Ê : 黄色针晶,M o lish 反应阳性, HC l2
M g 反应阳性, 聚酰胺薄层色谱, 氨熏后为黄色, 三
氯化铝喷雾显亮黄色。ES I2M S (m öz ) : 477 (M - -
H ) ; 1H 2NM R (CD 3OD ) ∆: 8102 (1H , d, J = 115 H z,
H 22′) , 7155 (1H , dd, J = 115, 814 H z, H 26′) , 6188
(1H , d, J = 814 H z, H 25′) , 6132 (1H , d, J = 114 H z,
H 28) , , 6114 (1H , d, J = 114 H z, H 26) , 5128 (1H , d,
J = 718 H z, H 21″) , 3194 (3H , s, C 3′2OCH 3) , 3146～
3183 ( 6H , m , 糖上质子 ) ; 13C2NM R (CD 3OD ) ∆:
158124 (C22) , 135142 (C23) , 179104 (C24) , 162168
·952·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 3 期 2004 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2003205219
基金项目: 国家重点基础研究发展规划 (973)项目 (G1999055405) ; 高等学校博士学科点专项科研基金项目 (20010335029)
作者简介: 潘浪胜 (1972- ) , 男, 江西丰城人, 浙江大学博士生, 研究方向为天然药物的提取、分离、结构鉴定和含量测定。3 通讯作者　E2m ail: lux iuyang@cm sce. zju1edu1cn