全 文 ：℃;分子式: C9H 10O 3 ;确定化合物Ⅴ为 2-羟基-4-甲
氧基苯乙酮[ 6]。
化合物Ⅵ: 无色针晶; mp 98. 3℃～98. 5 ℃;依
据光谱分析, 确定化合物Ⅵ为正三十四烷酸 [ 7]。
化合物Ⅶ:无色针状体(乙醇) ; mp 71. 5 ℃～72
℃;与硬脂酸对照品混合测熔点不下降, T LC 的 Rf
值一致,故确证该化合物Ⅶ为硬脂酸。
化合物Ⅷ: 浅黄色粉末; mp 333 ℃～335 ℃;分
子式: C16H10O 8; MS, 1HNMR 和13CNMR 数据与文
献报道的一致[ 8] ,故确定化合物Ⅷ为 3, 3′-二-氧-甲
基鞣花酸( 3, 3′-di-O-methylellag ic acid)。
化合物Ⅸ:无色结晶; mp 137 ℃～138℃。与B-
谷甾醇对照品混合测熔点不下降, T LC 的 Rf 值一
致,故确证该化合物Ⅸ为 B-谷甾醇。
化合物Ⅹ:无色粉末; mp> 300 ℃。与胡萝卜苷
对照品混合测熔点不下降, T LC 的 Rf 值一致, 故确
证该化合物Ⅹ为胡萝卜苷。
致谢:本实验室仪器组测试所有光谱数据。
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问荆化学成分研究
赵　磊,张承忠* ,李　冲,陶保全X
(兰州医学院 药学系, 甘肃 兰州　730000)
　　问荆 Equisetum arvense L. 为木贼科植物, 多
年生草本。具止血、利尿、明目之功效。用于治疗吐
血、淋症、目赤翳膜等[ 1]。本实验对问荆全草化学成
分进行了研究,从中分离鉴定了 5个成分,其中 2个
成分为首次从该植物中得到。
1　仪器与材料
X-4型显微熔点仪(未校正) , VG ZAB-HS 质
谱仪, Bruker AM-400核磁共振仪( T MS 内标)。薄
层色谱用硅胶 G,柱色谱硅胶( 100～200 目)均为青
岛海洋化工厂产品,柱色谱聚酰胺(解放军 83305部
队 701厂) ,聚酰胺薄膜(浙江黄岩生化材料厂)。问
荆 E . arvense L. 采自甘肃省通渭县。
2　提取分离
问荆全草 15 kg , EtOH 回流提取3 次,减压回收
EtOH 得流浸膏, M eOH 溶解, 经硅胶柱层析, 以氯
仿、氯仿-甲醇( 12∶1, 8∶1, 5∶1, 3∶1)依次洗脱,得
3部分。第一部分经硅胶柱,氯仿-甲醇( 10∶1)洗脱,
多次层析,分离得化合物Ⅰ( 50 mg )。第二部分经聚酰
胺柱, 乙酸乙酯-甲醇( 9∶2)洗脱, 甲醇重结晶得化合
物Ⅱ( 25 mg )。第三部分经聚酰胺柱层析, 乙酸乙酯-
甲醇( 4∶1, 3∶1)依次洗脱,得 A、B 两部分。A 部分
经相同的柱层析, 乙酸乙酯-甲醇-水( 4∶1∶0. 1)洗
脱,甲醇重结晶得化合物Ⅲ( 80 mg ) , B部分经聚酰胺
柱层析, 用 25%乙醇洗脱, 得化合物Ⅳ( 20 mg ) , Ⅴ
( 23 mg )。化合物Ⅰ Molish反应呈阳性。化合物Ⅱ、
Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ盐酸-镁粉、Molish 反应均为阳性。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 无色方晶, mp 211 ℃～ 213 ℃
·15·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 1 期 2003年 1月
X 收稿日期: 2001-11-23作者简介:赵　磊,兰州医学院 99级在职研究生,现工作单位为甘肃省定西地区药品检验所
* 通讯作者
( M eOH)。FAB-M S m / z : 379[ M + Na] + 。1HNMR
( CD 3OD) D: 3. 76( 3H, s, OCH3 ) , 4. 76( 1H, d, J =
7. 0 Hz, H-1′) , 6. 42( 1H , d, J = 16. 0 Hz, H-8) , 7. 03
( 1H, d, J= 8. 3 Hz, H-5) , 7. 09( 1H , br s, H-2) , 7. 19
( 1H , d, J = 8. 3 Hz, H-6) , 7. 52( 1H , d, J = 16. 0 Hz,
H-7) ; 13CNMR( DM SO-d6) : 见表 1。以上数据结合
文献报道的阿魏酸碳谱数据推定该化合物为阿魏酸
葡萄糖酯[ 2]。
化合物Ⅱ: 黄色结晶, mp 234 ℃～ 236 ℃
( M eOH)。FAB-MS m/ z : 471[ M + Na] + , 455[ M +
Li]
+。1HNMR ( DM SO-d6 ) D: 5. 51( 1H, d, J = 7. 2
Hz, H-1″) , 6. 67( 1H, br s, H-6) , 6. 99 ( 1H, brs, H-
8) , 7. 14( 2H, d, J = 8. 0 Hz, H-3′, 5′) , 8. 27( 2H, d,
J = 8. 0 Hz, H-2′, 6′) ; 13CNMR:见表1。以上数据与
文献[ 3]报道的山柰酚-7-O-B-D-葡萄糖苷一致。
表 1　化合物Ⅰ～Ⅴ的13CNMR 谱数据
Table 1　Data of 13CNMR of compound Ⅰ-Ⅴ
碳序号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ
　　1 　129. 8
2 114. 9 　147. 8 　156. 4 　157. 7 　157. 1
3 147. 4 137. 0 133. 6 133. 5 133. 0
4 146. 8 176. 6 177. 6 177. 0 177. 1
5 116. 2 161. 0 161. 2 162. 7 162. 7
6 121. 0 99. 2 98. 8 99. 8 99. 5
7 144. 5 163. 2 164. 2 162. 9 162. 7
8 115. 8 94. 6 93. 7 93. 6 93. 8
9 166. 9 156. 2 156. 6 156. 4 156. 1
10 105. 3 104. 2 106. 3 105. 9
-OCH3 51. 3
1′ 101. 7 122. 2 121. 4 118. 4 118. 2
2′ 73. 2 130. 0 115. 3 131. 1 131. 0
3′ 77. 3 115. 8 144. 9 116. 2 116. 1
4′ 69. 8 160. 0 148. 5 164. 1 162. 7
5′ 75. 7 115. 8 116. 4 116. 2 116. 1
6′ 60. 7 130. 0 121. 8 131. 1 131. 0
1″ 100. 8 101. 1 102. 7 101. 0
2″ 73. 9 74. 2 74. 5 74. 3
3″ 78. 1 77. 6 77. 5 77. 5
4″ 70. 3 70. 0 70. 9 70. 0
5″ 77. 4 76. 6 76. 8 76. 6
6″ 61. 4 61. 1 67. 0 60. 9
1Ê 101. 2 99. 8
2Ê 69. 9 73. 2
3Ê 70. 0 77. 2
4Ê 72. 3 69. 7
5Ê 68. 5 76. 5
6Ê 17. 7 60. 7
1″″ 100. 2
2″″ 73. 5
3″″ 76. 8
4″″ 70. 6
5″″ 76. 0
6″″ 61. 0
　　化合物Ⅲ: 黄色结晶, mp 178 ℃～180 ℃
( MeOH)。FAB-M S m/ z : 487[ M + Na] + , 471[ M +
Li ] + 。1HNMR( DM SO-d6 ) D: 5. 46 ( 1H , d, J = 7. 2
Hz, H-1″) , 6. 20 ( 1H, brs, H-6) , 6. 40( 1H , brs, H-
8) , 6. 84( 2H, d, J = 8. 4 Hz, H-5′) , 7. 57( 1H, d, J =
8. 4 Hz, H-6′) , 7. 58( 1H, brs, H-2′) , 13CNMR 数据
见表 1。以上数据与文献报道的槲皮素-3-O-B-D -吡
喃葡萄糖苷数据一致 [ 4, 5]。
化合物Ⅳ: 黄色结晶, mp 210 ℃～ 212 ℃
( MeOH)。FAB-M S m/ z : 779[ M + Na] + , 763[ M +
Li ]
+ 。1HNMR( DM SO-d6 ) D: 1. 14 ( 3H , d, J = 5. 9
Hz, CH3 ) , 4. 70 ( 1H, brs, H-1Ê ) , 5. 31( 1H, d, J =
7. 2 Hz, H-1″″) , 5. 50 ( 1H, d, J = 7. 4 Hz, H-1″) ,
6. 50( 1H , br s, H-6) , 6. 73( 1H, brs, H-8) , 6. 97( 2H,
d, J= 8. 8 Hz, H-3′, 5′) , 8. 13( 2H, d, J = 8. 8 Hz, H-
2′, 6′) ; 13CNMR数据见表 1。以上数据与文献报道
的山柰酚-3-芸香糖-7-葡萄糖苷数据一致[ 3]。
化合物Ⅴ: 黄色结晶, mp 202 ℃～ 204 ℃
( MeOH)。FAB-M S m/ z : 633[ M + Na] + , 617[ M +
Li ]
+ 。1HNMR( DM SO-d6 ) D: 5. 04 ( 1H , d, J = 7. 4
Hz, H-1Ê ) , 5. 45 ( 1H, d, J = 7. 3 Hz, H-1″) , 6. 37
(1H, brs, H-6) , 6. 72( 1H, brs, H-8) , 6. 77( 2H, d,
J = 8. 4 Hz, H-3′, 5′) , 8. 02( 2H, d, J = 8. 4 Hz, H-
2′, 6′) , 13CNMR数据见表 1。以上数据与文献报道
的山柰酚-3, 7-双葡萄糖苷数据一致[ 6]。
致谢:原植物由本院生药教研室马志刚副教授鉴
定,核磁共振谱、质谱由兰州大学分析测试中心测定。
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·16· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 1 期 2003年 1月