全 文 ：　　对上述结晶Ⅰ 和结晶Ⅱ样品的熔点测定结果表
明 ,该两种化合物的熔限都很窄。元素分析结果与理
论计算值都非常接近 ,说明两者的纯度都很高。质谱
分析结果表明 ,该两种化合物的相对分子质量分别
与图 1( a)和 ( b)所示结构式的相对分子质量相符
合。由 FT IR和 UV分析结构所提供的信息 ,也与图
1( a)和 ( b)所示的对应结构式中所含的基团相符合。
最后 ,也是最重要的实验结果 ,即通过对样品的
1
HNM R 和 13CNMR 谱、 异 核 多 量 子 相 关 谱
( HMQC)
[3, 4, 5 ]和异核多键相关谱 ( HMBC)的解析 ,
确证上述结晶Ⅰ 和结晶Ⅱ两种化合物的结构 ,分别
如图 1(a )和 ( b)所示。
国内文献曾报道过从其他的藏药中分离出具有
图 1(a )和 ( b)所示结构的结晶物质 [6, 7 ]。 然而 ,其对
该同名化合物结构和性质的测定结果 ,与本实验对
上述结晶Ⅰ和Ⅱ的测定结果有明显的差异。其中 ,对
于 1-羟基 -3, 7, 8三甲氧基 酮 ,文献 [6 ]的熔点测定
结果 ( 195℃ )与本实验的测定结果相差达 47℃ ,其
红外光谱与本实验的测定结果也有较明显的差异 ;
文献 [ 7]对该同名化合物的熔点测定结果 ( 159℃ )与
本文的测定结果相差也达 10. 8℃。 对于 1, 7-二羟
基-3, 8二甲氧基 酮 ,文献 [7 ]报道其熔点的测定结
果 ( 192℃～ 193℃ )与本报道的测定结果相差 5℃。
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胡柚皮中的黄酮类化合物
赵雪梅 1 ,叶兴乾 1 ,席屿芳 1 ,朱大元 2 ,蒋山好 2
( 1. 浙江大学农业工程与食品科学学院 食品科学与营养系 ,浙江 杭州　 310029;　 2. 中国科学院上海药物研究所 植物化学
研究室 ,上海　 200031)
摘　要: 目的　为了进一步揭示常山胡柚 Citrus changshan -huyou Y. B. Chang活性成分的化学物质基础 ,对胡柚
皮进行综合开发利用 ,我们对其进行了较为系统的化学成分研究。方法　反复硅胶柱层析 ,并通过波谱分析鉴定结
构。结果　分离并鉴定了 6个黄酮类化合物 ,分别为:橙皮苷 ( h yspe retin-7-O-rutonoside,Ⅰ ); 4′, 5, 7-三羟基二氢黄
酮 ( na ringenin,Ⅱ ); 川 陈皮 素 ( 3′, 4′, 5, 6, 7, 8-h exame thoxyflav one , Ⅲ ) ; 柑 橘 黄酮 ( 4′, 5, 6, 7, 8-pen-
tamethoxy flav one,Ⅳ ) ; 5-羟基-3′, 4′, 6, 7, 8-五甲氧基黄酮 ( 5-hydroxy-3′, 4′, 6, 7, 8-pentame thoxyflav one,Ⅴ ) ; 5-羟
基 -3′, 4′, 3, 6, 7, 8-六甲氧基黄酮 ( 5-hydroxy-3′, 4′, 6, 7, 8-haxamethoxy flav one,Ⅵ )。结论　这 6个黄酮类化合物均
为首次从该植物中分得。
关键词: 常山胡柚 ;黄酮 ;双氢黄酮 ;黄酮苷
中图分类号: R282. 13　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 01 0011 03
Flavonoids in peels of Citrus changshan-huyou
ZHAO Xue-mei
1 , YE Xing-qian
1 , XI Yu-fang
1 , ZHU Da-yuan
2 , JIANG Shan-hao
2
( 1. Depar tment of Food Science and Nutrition, Zhe jiang Univ er sity , Hang zhou 310029, China; 2. Depa rtment
of Phy tochemistry , Shanghai Institute of Ma teria Medica, CAS, Shanghai 200031, China)
·11·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2002-07-31作者简介:赵雪梅 ( 1970- ) ,女 ,山东潍坊人 ,讲师 ,博士生 ,研究方向为食品科学—— 天然产物及其活性成分。
E-mai l: Zh aox uem@ eyou. com　　 Tel: 0571( 86022932)
Abstract: Object　 A systematic study on th e chemical constituents of Citrus changshan-huyou Y. B.
Chang w as ca rried out in order to rev eal the activ e components fo r their fur ther development. Methods　
By repea ted silica g el chroma tog raphic separation and spectral analy sis the st ructures w ere determined. Re-
sults　 Six compounds of the flavonoids w ere obtained and identi fied. They w ere hesperidin (hy speretin-7-
O-rutonoside) (Ⅰ ) ; naringenin (Ⅱ ) ; nobiletin ( 3′, 4′, 5, 6, 7, 8-hexamethoxyf lav one) (Ⅲ ) ; ta nger tin
( 4′, 5, 6, 7, 8-pentamethoxyf lav one) (Ⅳ ) ; 5-hydroxy-3′, 4′, 6, 7, 8-pentamethoxyf lav one (Ⅴ ) ; 5-hy-
droxy-3′, 4′, 6, 7, 8-haxamethoxyf lav one (Ⅵ ) . Conclusion　 The above six compounds w ere obtained
from this plant fo r the fi rst time.
Key words: Citrus Changshan-huyou Y. B. ; flav onoids; f lav onone; glyco syl flavone
　　 常山 胡柚 Citrus changshan-huyou Y. B.
Chang为芸香科植物柚 C . grandis ( L. ) Osbeck与
甜橙 C . Sinensis ( L. ) Osbeck的杂交品种 [1 ] ,主产
于浙江常山、衢州、龙游、江山、开化等地 ,以常山为
重点产区。胡柚皮为果实柚的果皮 ,又名柚子皮、气
柑皮、橙子皮。 其性味辛、甘、苦、温 ,功用主治为化
痰、消食、下气、快膈。 治气郁胸闷 ,脘腹冷痛 ,食滞 ,
咳喘 ,疝气 [ 2]。近些年来各国学者对其化学成分及药
理活性等研究颇多 ,概括起来有以下几类物质: 挥发
油类 [ 3～ 5] ,香豆素类 [ 6～ 10] ,柠檬苦素类及其他三萜类
化合物 [11, 12 ]和黄酮类化合物等 [2 ]。 为进一步揭示常
山胡柚皮药理活性的化学物质基础 ,对其进行综合
利用 ,我们对胡柚皮的化学成分进行了较为系统的
研究。 从中已分得 30多个化合物 ,本文主要报道其
中的 6个黄酮类化合物。这些化合物均是首次从该
品种植物中分得。
1　仪器和材料
Buchi-510熔点测定仪 (温度未校正 )。 Perkin-
Elmer 599B型红外光谱仪。 Brucker AM-400型核
磁共振仪。 Varian M AT-95型质谱仪。胡柚皮为上
海宜山路果品批发市场购常山胡柚鲜果 ,取其皮 ,烘
干 ,破碎作为实验材料 ,由中国科学院上海药物研究
所植物化学研究室马晓强博士鉴定。
2　提取与分离
20 kg干燥胡柚皮破碎 ,分别用 95% , 70%乙醇
回流提取 ,合并提取液 ,减压浓缩 ,浓缩液分别用氯
仿、乙酸乙酯及正丁醇萃取 ,浓缩。再经大孔树脂、硅
胶和 Sephadex LH-20反复柱层析得各化合物。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色粉末。 mp 257℃～ 261℃。分子
式为 C28 H34O15。 EI-M S, IR, 1HNM R, 13CNMR光谱
数据与文献报道一致 [13 ] ,故鉴定化合物Ⅰ为橙皮苷。
化合 物 Ⅱ : 淡黄 色针状结晶。 分子式为
C15 H12O5。EI-M S, IR, 1HNM R, 13 CNMR光谱数据
与文献报道一致 [13 ] ,故鉴定化合物Ⅱ为 4′, 5, 7-三
羟基二氢黄酮。
化合物Ⅲ :黄色结晶。mp 137℃～ 138℃。分子
式为 C21 H22 O8。 EI-M S m /z: 402 [ M+ ] , 387 [M -
15 ]
+ 。 IRνKBrmax cm- 1: 2 942, 1 645, 1 587, 1 521,
1 463, 838, 802, 621。1HNM R( 400 MHz, CDCl3 )δ:
6. 60( 1H, s) , 7. 02( 1H, d, J= 8. 8 Hz) , 7. 40( 1H, d,
J= 2. 2 Hz) , 7. 56( 1H, dd, J = 2, 2, 8. 4 Hz) , 3. 96
( 6H, s, OCH3× 2) , 3. 96( 3H, s, OCH3 ) , 3. 98( 3H,
s, OCH3 ) , 4. 03( 3H, s, O CH3 ) , 4. 09( 3H, s, OCH3 )。
以上数据与文献报道一致 [16 ] ,故鉴定川陈皮素。
化合物Ⅳ : 浅黄色针状结晶。 mp 153℃～ 154
℃。分子式为 C20H20O7。 EI-M Sm /z: 372 [M+ ] , 357
[ M- 15 ]
+ 。 IRνKBrmax cm- 1: 2 946, 1 652, 1 513, 1 459,
1 363, 950, 831。1HNMR( 400 M Hz, CDCl3 )δ: 7. 94
( 2H, d,J= 7. 2 Hz) , 6. 99( 2H, d,J= 7. 1 Hz) , 6. 59
( 1H, s) , 3. 89( 3H, s, OCH3 ) , 3. 91( 3H, s, OCH3×
2) , 3. 99( 3H, s, OCH3 ) , 4. 06( 3H, s, OCH3 )。以上数
据与文献报道一致 [16 ] ,故化合物Ⅳ为柑橘黄酮。
化合物Ⅴ :黄色小颗粒状结晶。mp 144℃～ 145
℃。分子式为 C20H20O8。 EI-M Sm /z: 388 [M+ ] , 373
[M - 15]+ 。 IRνKBrmax cm- 1: 1 652。1HNM R( 400 M Hz,
CDCl3 )δ: 12. 52( 1H, s) , 7. 60( 1H, dd, J = 8. 5, 1. 9
Hz) , 7. 41( 1H, d, J= 2. 0 Hz) , 7. 0( 1H, dd, J= 8. 5
Hz) , 6. 60( 1H, s) , 4. 12( 3H, s, O CH3 ) , 3. 98( 6H, s,
OCH3× 2) , 3. 96( 6H, s, O CH3× 2)。 以上数据与文
献报道一致 [14 ] ,故鉴定化合物Ⅴ为 5-羟基 -3′, 4′, 6,
7, 8-五甲氧基黄酮。
化合物Ⅵ : 金黄色针状结晶。 mp 113℃～ 114
℃。分子式为 C21H22O9。 EI-M Sm /z: 418 [M+ ] , 403
[ M - 15 ]
+ 。 1HNMR ( 400 M Hz, CDCl3 )δ: 12. 38
( 1H, s, 5-OH) , 7. 80( 1H,dd,J= 2. 2, 8. 5 Hz) , 7. 72
( 1H, d,J= 2. 2 Hz) , 7. 02( 1H, d,J= 8. 8 Hz) , 4. 08
( 6H, s, OCH3× 2) , 3. 92( 3H, s, OCH3 ) , 3. 90( 6H,
s, OCH3× 2) , 3. 82( 3H, s, O CH3 )。以上数据与文献
报道一致 [15 ] ,故鉴定化合物Ⅵ 为 5-羟基-3′, 4′, 3, 6,
·12· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
7, 8-六甲氧基黄酮。
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桂林乌桕的化学成分研究
漆淑华 ,吴少华 ,马云保 ,罗晓东* ,吴大刚
(中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,云南 昆明　 650204)
摘　要: 目的　研究桂林乌桕 Sapium chihsinianum 的化学成分。 方法　利用反复硅胶柱层析进行分离和纯化 ,通
过理化方法及光谱分析鉴定其结构。结果　从桂林乌桕茎的乙酸乙酯提取物中分离得 10个已知化合物 ,分别鉴定
为矛瑞屯醇 ( mo r eteno l,Ⅰ ) ,矛瑞屯酮 ( mo retenone,Ⅱ ) ,油酮酸 ( acety laleuritolic acid,Ⅲ ) ,东莨菪内酯 ( scopo-
le tin,Ⅳ ) , 2-羟基 -4-甲氧基苯乙酮 ( 2-hydroxy-4-methoxyace toph enone ,Ⅴ ) ,正三十四烷酸 (Ⅵ ) ,硬脂酸 (Ⅶ ) , 3, 3′-
二 -氧 -甲基鞣花酸 ( 3, 3′-di-O-methy lellag ic acid,Ⅷ ) ,β-谷甾醇 (Ⅸ ) ,胡萝卜苷 (Ⅹ )。 结论　化合物Ⅵ 、Ⅵ 均为首次
从该属植物中分离得到。
关键词: 桂林乌桕、大戟科 ;化学成分
中图分类号: R282. 13　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 01 0013 03
Studies on chemical constituents of Sapium chihs inianum
QI Shu-hua, WU Shao-hua, MA Yun-bao , LUO Xiao-dong , WU Da-gang
( State Key Labo rato ry of Phyto chemistry and Plant Resources in West China,
Kunming Institute of Botany , CAS, Kunming 650204, China)
Key words: Sapium chihsinianum S. Lee; Eupho rbiaceae; chemical constituents
　　桂林乌桕 Sapium chihsinianum S. Lee系大戟
科乌桕属植物 ,为广西特有药用植物 ,具有活血、解
毒、利湿等功效 ,民间时有应用 [1 ]。 有研究表明桂林
乌桕在长江滩坝血防区有明显生态抑螺作用 ,进一
步研究揭示乌桕叶水提取物和乙酸乙酯提取物有较
强的杀螺作用 [2 ]。为进一步探讨乌桕与抑螺作用的
关系 ,我们对桂林乌桕茎进行了化学成分的研究 ,从
中分离得到 10个已知化合物 ,经波谱数据及理化常
·13·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2001-10-08基金项目:中国科学院“西部之光”及云南省学术、技术带头人基金支持 ( 2000YP23)作者简介:漆淑华 ( 1974- ) ,女 ,江西高安人 ,博士生 ,主要从事有机合成和天然药物化学的研究工作。
E-mai l: sh uhuaqi2001@ Yahoo. com. net
* 通讯作者