全 文 ：·有效成分·
黄花败酱中新皂苷的分离和鉴定
佳木斯大学化学与药学院 ( 154003)　　杨　波 　付正宗　张　宇
沈阳药科大学　　　　　　　　　　　陈英杰
摘　要　从黄花败酱 Patrinia scabiosaefolia的根和根茎的丙酮提取物中分离出 1个化合物 ,经化学反应和光
谱分析鉴定为: 齐墩果酸 -3-O-β-D-吡喃葡萄糖 ( 1→ 3)α-L -吡喃鼠李糖 ( 1→ 2) β-D -吡喃木糖苷 ,是一新的皂
苷类化合物。
关键词　黄花败酱　提取和分离　皂苷
Isolation and Identification of a New Saponin from Dahurian Patrinia
Root and Rhizome (Patr inia scabiosaefolia )
Chemical and Medical College of Jiamusi Univ ersity ( Jiamusi 154003)　 Yang Bo, Fu Zheng zong and
Zhang Yu
Shenyang Pharmaceutical Univ ersi ty　 Chen Ying jie
Abstract　　 A new saponin w as isolated f rom the acetone ex t racts of the ro ot and rhizome of Patrinia
scabiosaefo lia Fish. ex Link. It wa s identi fied as 3-O-β -D-g lucopy ranosyl ( 1→ 3) -α-L-rhamnopyranosy l( 1
→ 2) -β -D-xy lopyranosy l o leanolic acid on the basis of chemical reactions and spect roscopic analysis.
Key words　　 Partrinia scat iosaefol ia Fish. ex Link.　 ex t raction and iso lation　 saponin
　　黄花败酱是败酱科败酱属植物黄花败酱 Pa-
t rinia scabiosaefol ia Fish. ex Link. 的根茎或带根
全草。具有清热解毒、排脓破瘀之功效。可用于治疗
肠痈、下痢、赤白带下、产后瘀滞腹痛、目赤肿痛、痈
肿疥癣等症〔 1〕。文献报道其具有镇静催眠、抗菌、抗
病毒、抗肿瘤、升白〔 2〕、防治骨类疾病〔 3〕等多种药理
作用。我们对其化学成分进行研究 ,从中分得 1个新
的三萜皂苷类化合物: 齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄
糖 ( 1→ 3) α-L-吡喃鼠李糖 ( 1→ 2) β-D-吡喃木糖苷。
化合物 I是白色粉末。Liebermann-Burchard反
应和 Molish反应均阳性。紫外光谱只有末端吸收 ;
红外光谱示有羟基 ( 3 400, 3 350 cm- 1 )、羧基 ( 1 680
cm- 1 )、双键 ( 1 040 cm- 1 )、糖的骨架吸收 ( 1 100～
1 000 cm
- 1
)。酸水解Ⅰ ,醚萃取部分 Ia与齐墩果酸
共薄层只有 1个斑点 ; Ia的 13 CNMR数据与文献〔 4〕
报道的齐墩果酸相符。水解液中经 PC检出木糖、鼠
李糖和葡萄糖。 I的 13 CNM R谱在δ110～ 90区间有
106. 7、 104. 9和 101. 5, 3个信号也证实 I中含 3个
糖。 对比 I和 Ia的碳谱 ,只有 C-3向低场位移了
10. 2,说明 I是单糖链皂苷。 在 HMBC谱中见到
δ4. 79的木糖 H-1与δ88. 4的苷元 C-3相关 ;δ6. 47
的鼠李糖 H-1与 δ77. 3的木糖 C-2相关 ;δ5. 41的
葡萄糖 H-1与 δ83. 8的鼠李糖 C-3相关 ,证明葡萄
糖是末端糖连在鼠李糖的 C-3位 ,鼠李糖以 C-1与
木糖的 C-2相连 ,木糖又以 C-1与苷元 C-3相连。由
1HNMR谱中 3个端基质子信号的 δ和 J4. 79( 1H,
d, J= 7. 00 Hz)、 6. 47( 1H, br. s)、 5. 41( 1H, d, J=
7. 6 Hz)确定 3个糖的苷键构型分别是 β-D-木糖、α-
L -鼠李糖和 β-D-葡萄糖。综上所述 ,化合物 I的结构
确定为: 齐墩果酸 -3-O-U-D-吡喃葡萄糖 ( 1→ 3)α-
L -吡喃鼠李糖 ( 1→ 2) β-D-吡喃木糖苷 ,是一个新的
皂苷类化合物。
1　仪器和试剂
黄花败酱根与根茎采自黑龙江省佳木斯市苏木
河乡。 Ko fler显微熔点测定仪 (温度未较正 ) ; 750型
可见 -紫外分光光度仪 ;岛津 IR-408型红外光谱仪 ;
JEDL JNN-GX-500型核磁共振仪 ; JM S-DX 300型
和 KyKy-ZHP-5型质谱仪 ; D101大孔树脂为天津产 ;
硅胶 H青岛海洋化工厂产 ,其余试剂均为市售分析
纯。
·1·中草药　 Chinese Tradi tional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 1期
Address: Yang Bo, Chemical and M edical College of Jiamusi Univ ersi ty, Jiamu si
2　提取与分离
黄花败酱根与根茎干燥粉末 7 kg , 75%丙酮渗
漉 ,回收至无丙酮味 ,残余物加水溶解上 D101大孔树
脂柱 , H2O、 30% M eOH、 60% MeOH、 MeOH依次洗
脱。甲醇洗脱物硅胶柱层析 , CHCl3-M eOH不同比
例洗脱 , 100∶ 32洗脱部分再硅胶柱层析 , CHCl3-
MeOH不同比例洗洗脱 ,在 6∶ 1部分得化合物 I,
丙酮重结晶。
3　鉴定
化合物 I: 白色粉末 , mp234℃～ 238℃ (分解、
丙酮 )。 Liebermann-Burchard和 Molish反应均阳
性。 UV ( M eOH) nm ( lo gε): 只有末端吸收。 IRνKBrmax
cm
- 1: 3 400, 3 350( OH) , 2 960, 2 850, 1 470, 1 380
( CH) , 1 680( COOH) , 1 640( C= C)。 1 100～ 1 000
(糖骨架 )。 1 H-NMR( 500 Hz, TM S内标 , C5D5N)δ:
6. 39 ( 1H, s, rha-H-1 ) , 5. 44 ( 1H, m, H-12) , 5. 41
( 1H, d, J= 7. 6 Hz, glu-H-1) , 4. 99( 1H, m, rha-H-
2) , 4. 75( 1H, d, J= 7. 00 Hz, x yl-H-1) , 4. 78( 1H,
m , rha-H-3) , 4. 70( 1H, m, rha-H-5) , 3. 89( 1H, m ,
g lu-H-3) , 3. 63( 1H, m , xy l-H-5) , 3. 28( 2H, m , H-3,
H-18) , 1. 60 ( 3H, d, J= 6. 4 Hz, rha-H-6) , 1. 35～
0. 86( 7× 3H, s, 7× CH3 )。 13 CNMR( 500 Hz, TM S
内标 , C5D5N ) δ: C-1～ C-30: 38. 9, 26. 8, 88. 5,
39. 5, 56. 1, 18. 4, 33. 1, 39. 7, 48. 0, 37. 0, 23. 8,
122. 5, 144. 7, 41. 9, 28. 2, 23. 6, 46. 6, 42. 1, 46. 4,
30. 9, 34. 2, 38. 1, 28. 1, 17. 2, 15. 6, 17. 3, 26. 2,
180. 0, 33. 3, 23. 8。 木糖 C-1～ C-5: 104. 9, 77. 3,
79. 3, 71. 4, 66. 9。 鼠李糖 C-1～ C-6: 101. 5, 71. 43,
83. 8, 72. 9, 69. 6, 18. 6。葡萄糖 C-1～ C-6: 106. 7,
75. 8, 78. 5, 71. 36, 78. 46, 62. 3。 FAB-M S m /z: 898
〔M+ 2× H〕+ , 735〔M+ H- g lu〕+ , 456〔M- g lu-
rha- xy l〕+ 。取化合物 I 10 mg ,加 7% H2 SO4-乙醇
液 10 mL水解 4 h,挥去醇 ,用醚萃取 4次 ,萃取物
与齐墩果酸共薄层只有 1个斑点 ,其 13 CNM R数据
与文献〔4〕报道的齐墩果酸相符。水解母液用 BaCO3
中和 ,过滤 ,滤液浓缩 ,与各种标准糖点同一滤纸上
进行上行纸层析 ,以正丁醇 -醋酸 -H2O( 4∶ 1∶ 5上
层 )和水饱和的苯酚进行二次展开 ,邻苯二甲酸 -苯
胺显色 ,检出木糖 , Rf= 0. 56(阿拉伯糖 Rf= 0. 61) ,
鼠李糖 , Rf= 0. 75,葡萄糖 , Rf= 0. 47。 故鉴定为齐
墩果酸 -3-O-U-D-吡喃葡萄糖 ( 1→ 3) α-L -吡喃鼠李
糖 ( 1→ 2) β -D-吡喃木糖苷。
致谢:本院药学系生药教研室王良信教授鉴定
药材 ;日本名古屋市立大学药学部小岛启齐先生代
测光谱。
参 考 文 献
1　江苏新医学院 . 中药大辞典 . 上册 . 上海:上海科技出版社 ,
1986: 1340
2　刘明生 ,等 .沈阳药学院学报 , 1993, 10( 4): 301
3　 Kiso Yoshinobu, et al . Jpn Kak al Tokkyo Koh o JP, 94345650
4　陈德昌 . 碳谱及其在中草药化学中的应用 ,北京:北京人民卫生
出版社 , 1991: 325
( 1999-03-12收稿 )
1999年度中国药学发展奖、首届地奥药学科技奖 (中药奖 )颁奖大会在京举行
1999年度中国药学发展奖 ,首届地奥药学科技奖 (中药奖 )颁奖大会 1999年 11月 6日在北京人民大会堂举行。全国政协
副主席卢嘉锡院士、国家药品监督管理局郑筱萸局长、总后卫生部李建华副部长等领导人出席了大会。 1999年度中国药学发
展奖获奖名单如下: 特别贡献奖获得者:中国科学院上海药物研究所嵇汝运院士 ;中药奖获得者: 中国中医研究院西苑医院李
连达研究员 ;生物技术药品奖获得者: 安泰克生物工程公司甘忠如研究员 ;药物化学奖获得者: 中国医学科学院药物研究所谢
晶曦研究员 ;药理学奖获得者: 中国医学科学院药物研究所韩锐研究员 ;药剂学奖获得者:中美天津史克制药有限公司黄斐高
级工程师 ;药物分析奖获得者: 中国药品生物制品检定所孙曾培研究员 ;医院药学管理奖获得者: 哈尔滨医科大学第二附属医
院高清芳主任药师 ;药学企业管理奖获得者: 成都地奥制药公司李伯刚研究员 ;提名奖获得者 :蔡定国、陈志良、史江、金磊、罗
质璞、宫斌、袁可让、吴金虎、杨松成、贺浪冲、胡晋红、张志萍、刘存周。 地奥药学科技奖 (中药奖 )获奖名单如下: 一等奖: 中国
医学科学院药用植物研究所肖培根院士。 二等奖: 中国药品生物制品检定所王宝 主任药师 ;中国中医研究院中药研究所姜
廷良研究员 ;国家药品监督局中药品种保护审评委员会韩白石副主任药师。 三等奖:第二军医大学药学院陈海生教授 ;北京医
科大学药学院果德安教授 ;中国药科大学王峥涛教授 ;青海省药物研究所宗玉英副主任药师 ;中国医学科学院药物研究所郑
启泰研究员 ;天津天士力制药公司吴 峰副主任药师 ;长春中医学院王本祥研究员 ;济南军区 91医院申庆亮副主任药师。突出
成就奖: 刘铁城、金世元、方起程、徐锦堂。
(聂荣海 )
·2· 中草药　 Chinese Tradi tional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 1期