全 文 ：短瓣金莲花化学成分的研究
中国药科大学 (南京 210038)　　黄文哲 　王　磊　段金廒
　　短瓣金莲花 Trol lius ledebouri Reichb. 是毛茛
科金莲花属多年生草本植物 ,主要分布在黑龙江省
及内蒙古东北部 ,在苏联西伯利亚东部及远东地区
也有分布。金莲花属植物在我国分布有 16种 [1 ] ,其
中金莲花 T . chinensis Bge. 和亚州金莲花 T . asi-
aticus L. 被《中药大辞典》收录 ,可供药用。对风湿、
慢性扁桃体炎、急性中耳炎等症有效。国内学者曾对
金莲花的抑菌有效成分做过初步研究 ,但对短瓣金
莲花的化学成分研究未见报道。 我们首次对其化学
成分进行研究 ,从中分离得到 5个单体 ,即 β-谷甾醇
(Ⅰ ) ,荭草苷 (Ⅱ ) ,牡荆苷 (Ⅲ ) ,槲皮素 -新橙皮糖苷
(Ⅳ ) ,藜芦酸 (Ⅴ ) ,并对晶Ⅱ、晶Ⅲ进行了抗呼吸道
核胞病毒试验 ,但未见明显作用。
1　实验材料、仪器
1. 1　实验材料: 采自河北省承德市郊 ,经中国药科
大学中药资源学教研室周荣汉教授鉴定为短瓣金连
花 Troleius ledebouri Reichb.。
1. 2　仪器与试剂:熔点用 X4显微熔点仪测定 (北京
光电设备厂 ) ,温度计未经校正 ;紫外光谱用 Shi-
madzu UV2100型仪器测定 ;红外光谱用 Shimadzu
IR-400型仪器 , KBr压片法测得。核磁共振用 JEO L
GX-400, 300型仪器测定 , TM S为内标。质谱用 JE-
O L DX-300, V GZAB-HS型仪器测定。 层析用硅胶
H(青岛海洋化工厂 ) , Sephadex LH-20。
2　提取和分离
取干燥金莲花 1 kg ,用 80%乙醇回流提取 4次
( 1小时 /次 ) ,乙醇提取液减压浓缩得流浸膏 110 g ,
将此浸膏悬浮于热水中 ,用石油醚萃取 ( 1∶ 1) 4次 ,
萃取液回收石油醚得浸膏 A 20 g ,水液继用正丁醇
萃取 ,回收正丁醇得浸膏 B 70 g ,浸膏 A经硅胶柱
层析 ,以石油醚-乙酸乙酯 (不同比例 )洗脱得化合物
Ⅰ ( 20 mg ) ,浸膏 B经多次硅胶柱层析 ,以氯仿-甲
醇 (不同比例 )作洗脱剂 ,并经 Sephadex L H20柱层
析 ,得化合物Ⅱ ( 15 mg ) ,Ⅲ ( 10 mg ) ,Ⅳ ( 8 mg ) ,Ⅴ
( 5 mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 白色针状结晶 , mp 132℃～ 134℃
( M eOH) , Libermann-Burchard反应阳性。 经与文
献对照 [2 ] ,其 mp、 IR均与 β -谷甾醇一致 ,故确定化
合物Ⅰ为 β -谷甾醇。
化合物Ⅱ :淡黄色粉末 , mp 256℃～ 258℃ ( E-
tOH ) ,紫外光下显褐色荧光。 MW: 448。 UVλMeOHmax
nm: 255, 269, 293 (肩 ) , 345; IRνKBrmax cm- 1: 3 499,
3 360( -O H) , 2 905, 1 648( -C= O) , 1 603(苯环 )。
MS m /z: 448( M+ ) , 430( M+ - H2O) , 299(苷元+
CH+2 )。 1HNMRδ: 4. 92( 1H, d, J= 10 Hz, H-C-1″) ;
6. 51 ( 1H, s, H-6) ; 6. 88( 1H, s, H-3) ; 7. 1( 1H, d,
J= 8 Hz, H-5) ; 7. 5～ 7. 94( 2H, m, H-2′, 6′)。以上数
据与文献 [ 3]基本一致 ,确定化合物Ⅱ为荭草苷 ( 3′4′
5, 7-四羟基黄酮 -8-C-β-吡喃葡萄糖苷 )即 orientin。
化合物Ⅲ :淡黄色粉末。 mp 239℃～ 240℃ ( E-
tOH )。 紫外光下显褐色荧光 , MW: 432。 UVλMeOHmax
nm: 269, 301(肩 ) , 330; IRνKBrmax cm- 1: 3 360, 3 220(-
O H) , 2 905, 2 835, 1 645( -C= O ) , 1 605(苯环 ) ,
1 560, 1 500(苯环 ) ; M S m /z: 432( M+ ) , 414( M+ -
H2O ) , 283(苷元+ CH+2 ) , 1HNM Rδ: 4. 94( 1H, d,
J= 10 Hz, H-1″) ; 6. 54( 1H, s, H-6) ; 7. 04( 1H, s, H-
3) ; 7. 15( 2H, d, J= 8 Hz, H-3′, 5′) ; 8. 26( 2H, d, J=
8 Hz, H-C2′, 6′)。以上数据与文献 [3 ]基本一致 ,故确
定化合物Ⅲ为牡荆苷 ( 4′5, 7-三羟基黄酮 -8-C-β -吡
喃葡萄糖苷 )即 vi texin。
化合物Ⅳ :淡黄色粉末。 mp 192℃～ 193℃ ( E-
tOH)紫外光下显褐色荧光。 MW: 610。 LCQMS m /
z: 610( M
+ ) , 301(苷元 )。 1HNMRδ: 1. 44( 3H, d,
rha-CH3 ) ; 3. 90～ 4. 47( 10H, m ,糖上质子 ) ; 5. 27
( 1H, s, rha-C1 -H); 5. 93 ( 1H, d, GluC1″-H ); 6. 55
( 1H, d, J= 2 Hz, H-6) ; 6. 59( 1H, d, J= 2 Hz, H-8) ;
7. 28( 1H,d, J= 8 Hz, H-5′) , 8. 04( 1H, dd, J= 8 Hz,
H-6′) , 8. 26( 1H, d, H-2′) ,在与 Rutin的 1HNM R谱
对照时 ,发现只有 5. 27( 1H, s, rha-C1 -H)峰的位移
值与 rutin不相同 ,说明所连的糖不是芸香糖。查阅
文献 [ 5]知其与新橙皮糖 rha-C1 -H的位移值相符。
·731·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2000年第 31卷第 10期
黄文哲　女 , 1968年生。 1990年毕业于华西医科大学药学院 ,获理学学士 ,现于中国药科大学中药学院任讲师。 1999年攻读本校 (在职 )中药学专业硕士研究生。研究方向为中药资源化学及质量评价。 先后主持和参加了“怀槐的资源与化学成分”、“复方抗风湿胶囊的研究”、“中药黄芪的道地性系统研究”等国家和省级课题。 发表科研论文 14篇。
又据 13 CNM R及 DEPT谱 ,确定化合物Ⅳ的结构为
槲皮素 -3-O-新橙皮糖苷。
化合物Ⅴ : 白色粉末 , mp 117℃～ 118℃
( M eOH) MW: 182。分子式 C9H10O4。 IRνKBrmax cm- 1:
3 000, 2 980, 2 962, 2 918, 1 682 ( C= O ) , 2 640,
1 585 ( C= O ) , 1 050, 1 460, 1 420, 1 344, 1 300,
1 282, 1 230, 1 180, 1 127, 1 102, 1 020, 758, 624,
M S m /z: 182 ( M
+
) , 167 ( M
+
- CH3 ) , 139, 121。
1
HNM Rδ: 3. 92( 6H, s, O CH3× 2) , 7. 03( 1H, d, J=
8 Hz, H-5) , 7. 61 ( 1H, dd, J= 2, 8 Hz, H-6) , 7. 72
( 1H, dd, J= 2 Hz, H-2) ,结合 13 CNM R数据与文
献 [7 ]对照其 IR, 1HNMR,确定化合物Ⅴ的结构为 3,
4-二甲氧基苯甲酸 ( 3, 4-dimethoxy1 Benzoic acid)
即藜芦酸 (v era t ric acid)。
4　讨论
金莲花的复方制剂——金莲花冲剂作为抗病毒
性感冒药 ,临床疗效甚好。为了扩大药源 ,我们对其
同属植物短瓣金莲花进行了初步研究 ,在体内体外
抗病毒试验中 ,我们只观察了其对呼吸道核胞病毒
的抑制作用 ,未见明显效果。但并不能就此说明金莲
花无抗病毒活性。我们将继续观察金莲花对其他感
冒病毒的作用 ,并加以深入研究。
参 考 文 献
1　中国科学院中国植物志编委会 .中国植物志 . 北京:科技出版
社 , 1979: 27, 85
2　金玉兰 ,李景道 ,张永鹤 ,等 . 延边医学院学报 , 1992, 15( 1): 37
3　康少文 ,于永芳 ,王　沛 ,等 . 中草药 , 1984, 15( 6): 7
4　中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 . 黄酮体化合物鉴
定手册 .北京:科学出版社 , 1981: 643
5　姚新生主编 . 天然药物化学 .第二版 . 北京:人民卫生出版社 ,
1992: 221
6　 William S, Ch ris tine A, Harb rne J B, et al . Phytoch em, 1971,
10( 5): 1059
7　 Sadt ler Research Labo ratories I N C. Sadt ler S tandard N M R
Spect ra. 1972: 2194
( 1999-12-21收稿 )
黄山药化学成分的研究
长春中医学院新药研究中心 ( 130021)　　董　梅 　王本祥* *
沈阳药科大学天然药物研究室　　　　　吴立军
　　黄山药 Dioscorea panthaica Prain et Burkill为
我国特有的薯蓣科薯蓣属植物 ,主要分布于云南、贵
州、四川、湖南等地区 ,根茎含薯蓣皂苷元 1. 7%～
2. 3% ,生药能祛风除湿 ,清热解毒 ,可治胃病、风湿
性心脏病、风湿性关节炎、跌打损伤、牛马炭疽病 [1 ]。
我们对其甾体皂苷类成分进行分离 ,通过硅胶柱色
谱及 HPLC分离鉴定了 5个化合物: prog enin(Ⅰ ) ,
prog enin (Ⅱ ) ,薯蓣皂苷 ( dioscin, Ⅲ ) ,纤细皂苷
(g racil lin, Ⅳ ) , pseudopro to-dio scin(Ⅴ )。其中Ⅰ ～
Ⅳ为已知化合物 ,Ⅴ系首次从该植物中分得。
1　仪器和材料
熔点仪用 Yanoco M P-53显微熔点测定仪 (温
度未校正 ) ;红外光谱用 Shimadzu IR-27G型红外
光谱仪 ;核磁共振谱用 Bruker ARX-300型光谱仪 ,
C5D5N为溶剂 ; HPLC用 Shimadzu LC-8A高效液
相色谱仪 ; HPLC柱用 phenomenex C18 250 mm×
10. 00 mm;检测器用 Shimadzu SPD-6AV UV-V IS
检测器 , 208 nm;薄层色谱用硅胶 H ( 10～ 40μm) ,
柱色谱用硅胶 ( 200～ 300目 )均为青岛海洋化工厂
生产。色谱用试剂均为分析纯。药材购自四川省 ;薯
蓣皂苷元 ( dio sgenin)购自 Sigma公司。
2　提取和分离
将黄山药的根茎 10 kg用 95%乙醇加热回流提
取 2次 ,提取液浓缩后 ,加水 10 L溶解 ,除去不溶
物 ,水溶液浓缩得浸膏 500 g。取其中 50 g进行硅胶
柱色谱 ,氯仿 -甲醇梯度洗脱 ( 9∶ 1～ 3∶ 1) ,重结晶
之后得到单体化合物 No. 25～ 29,Ⅰ ( 15 mg ) ,
No. 30～ 34,Ⅱ ( 19 mg ) , No. 37～ 41,Ⅲ ( 50 mg ) ,
No. 48～ 50,Ⅳ ( 25 mg )。 将 No. 66～ 72部分经
HPLC分离 , 60%甲醇洗脱 ,得化合物Ⅴ ( 66 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色针晶 (丙酮 ) , mp 230℃～ 231
℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 350 ( OH ) , 980, 915, 895, 865
( 915 < 895,示为 25R螺甾烷 ) ;化合物Ⅰ ( 5 mg )加
·732· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2000年第 31卷第 10期
董　梅　女 , 1996年 7月毕业于山东医科大学药学系 ,获理学学士学位。现于沈阳药科大学攻读药物化学博士学位 ,主要从事 ( 1)天然药物活性成分的提取分离及结构鉴定的研究。 ( 2)天然产物的体内、体外代谢研究。 ( 3)天然产物的生物活性筛选、构效关系的研究。 ( 4)天然抗肿瘤药物诱导肿瘤细胞凋亡的细胞内信号转导机制的研究。
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