全 文 ：致 , 与甘露醇对 照品 C 。 一 T L C 的 R f 值一致 ,
因此确定 u 为甘露醇 ( m a n n i t o l ) 。
化 合 物 妞 : 白 色 针 晶 , m p 17 1 ℃一
1 73 ℃ ,三抓化铁 一铁氛化钾试液显兰色 , 且空
气中极易变黑 ,提示有酚经基 。 `℃ N M R 谱仅
在 n 6 和 15 0P p m 出 现 两 种 类 型 碳 的 信
号 ; I H N M R 谱亦只有两组芳 质子的单伸信
号 , 分别在 6 ` 6 和 8 . 6P p m ,峰 高 比为 2 飞 1 ;
提示分子具高度对称性 。 经与标准图谱对照 ,
确定该化合物 为熊果 贰元 , 即对 苯二酚 ( p -
d ih y d r o x y l b e n z e n e )
。
化 合 物 姗 : 无 色 针 晶 , m p 13 8 . 5℃一
13 9℃ (乙 酸乙 醋 ) , 薄层层 析展开后 喷 10 %
H
Z
S O
4 乙醇液 ,加热显紫红色 , 示为 街体类化
合物 ,与 件谷街醇对照品 T L C 的 R f 值相同 ;
红外光谱与 件谷街醇标准品图谱一致 。 因此
确定该化合物姗为 件谷幽醇 ( p一 s i t o s t e r o l ) 。
参 考 文 献
1 李成章 ,等 . 血吸虫病研究资料汇编 . 1 9 5 7 : 3 8 3
2 中国科学 院上海 药物研究所 植物化学研究 室编译 . 黄
酮体 化合物鉴 定手 册 . 北 京 : 科 学 出版社 , 19 81 : 3 6 7 、
4 4 3
、
4 4 8
、
6 10
、
6 3 3
、
6 9 3
3 I n o u y e H
.
P h y toc h e im
s t r y , 1 9 6 8
, 7 : 1 70 9
4 鸿田 玄而 . 药学杂志 ( 日 ) , 1 9 7 1 , 9 1 ( 1 ) : 1 3 7
( 1 9 9 8
一
0 9
一
0 2 收稿 )
腺梗稀签的化学成分研究 ( l ) △
北京 医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 ( 1 0 0 0 83) 傅宏征 `
果德安
李玉书 ’ “
楼之岑
摘 要 本文报道从腺梗稀签地上部分分到 5 个化合物 , 根 据 IR 、 ’ H , ’ ℃N M R 和 M S 等光谱测定
鉴定为二香草基四氢峡喃 ( e p o x yl i g n a n , · I ) ,栅皮素 ( q u e r e e t i n , l ) , T 香醛 ( s y r i n g ic a l d e n y d e , 皿 )
2
一氨 基一 3 ( 3` 一经基 一 2 , 一甲氧 苯基 ) 1 一丙醇 〔2一 a m in o 一 3 ( 3 , 一 h y d r o x y一 2` 一m e t h o x y l p h e n y l卜 1 一 p r o p a n o l ,
W 〕 , D 一甘露醉 ( D 一m an in ot l , v ) ,其中 l , l , N 和 v 系首次从该植物地上部分得到 。
关键词 腺梗稀签 木脂素 黄酮
前文已报道从腺梗稀签中分离 8 个化合
物 , 本文报道从中又分离到了 5 个化合物其
中化合物 I 为木脂素类化合物 ,经体外实验
表明具有抗血小板聚集作用 , 为稀签在 中医
临床上常用 于散风通络方 中 , 治疗 中风 , 截
瘫 、 面神 经瘫 痪 、 进行性肌 萎缩性侧 索硬化
症 , 提供了一定 的依据 。 根据光谱测试鉴定为
二 香草基 四 氢吠喃 ( e p o x y l i g n a n , I ) , 榭皮
素 ( q u e r e e t i n , I ) , 丁 香 醛 ( s y r i n g i e a l d e -
h y de
,
l )
,
2
一氨基 一 3 ( 3 ` 一经基一 2 ` 一甲氧苯基 ) -
1
一丙醇 〔2一 a m i n o 一 3 ( 3 ` 一 h y d r o x y 一 2 ` 一 m e t h o 二y l
p h e n y l
一
l
一
p r o p a n o l
,
W 〕 , D 一甘 露醇 ( D 一 M a n -
n i t o l
,
v )
。 其中 I 、 l 、 扣和 v 为首次从腺梗
稀签地上部分得到 。
1 仪器及材料
熔点用北京光 电设备厂 X ; 型显微 熔点
测定 仪 测定 (未 校 正 ) 。 核磁 共振 用 J N M -
G X 4 0 0
,
V a r ia n
一
3 0 0 , b r u k e r A M 5 0 0
。 红外光
谱 :美 国 P E R K IN 一 E LM E R 9 8 3 K B r 压片 。 质
谱 仪 荟 V G 2 0一 2 5 3 , JM S 一 S X 1 0 2 A , JM S -
H X 1 0
。 柱层析及薄层层析硅胶均由青岛海
洋化工厂生产 。 显色剂 : 30 % H Z SO ; 溶液 , A I -
C 1
3 乙 醇溶液 。
实验材料采 自吉林 省磐石烟筒 山 , 经果
`
A d d er s s
:
F u H o n g z h e n g
,
eB iji
n g U n i v e r s i t y o f M e d ie a l cS i
e n e e s ,
eB iji
n g
. 份 白求思 医科大学第一临床学院药荆科
△国家 “ 八 · 五 ” 攻关课题荃金资助
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 7 期 · 4 9 1 .
德安博士和吉林省药检所中药室鉴定并核对
标本 , 鉴定 为 : S i e群劝 ` ` k i a P u加sc e n : M a k i -
n 。 。 标本存在在北京医科大学药学院生药学
教研室标本馆 。
2 提取和分离
将腺梗稀签 的乙酸乙醋浸膏上硅胶柱层
析 ,分别用氛仿 一甲醇 (4 0 : 1 , 30 , 1) 洗脱 , 当
用氯仿反复重结晶得一无色块状结 晶 , 即化
合物 I 。 继续洗脱第 20 一 25 流份得一淡黄色
粉末状物 , 经 毗吮重 结晶 , 得淡黄 色粉末 结
晶 , 即化合物 l 。 第 37 一 39 流份合并放置析
出透明结 晶 ; 将结 晶用抓仿重结 晶得化合物
皿 。 将正丁醉浸膏经硅胶 H ( 4 0 0 目 ) 柱层析 ,
用氛仿一 甲醇 (2 O : 1一 4 : 1) 梯度洗脱 。 第 21
一 2 3 流份得一 白色片状晶体 , 即化 合物 W 。
第 6 2~ 64 流份得一白色针状晶体 , 即化合物
V
。
3 鉴定
化合物 I : 无 色 透明块 晶 , m p 13 6℃ ~
1 3 9℃ , C ,` H l 。 0 7 , I R , ’ H , ` “ C N M R 及 E IM S
数据与文献 z[] 对照基本一致 , 故确定 I 为 e -
p o x y l i g n a n
。
化合 物 l : 淡 黄色粉 末状结 晶 ( 毗吮 ) 。
m P 3 1 3℃ ~ 3 1 5℃ , C l ` H l 。 0 7 , IR , I H 、 1 3 C N -
M R 和 E IM S 数据 与文献闭报道一致 , 故确
定 l 为 q u e r e e t i n 。
化 合 物 l : 无 色 结 晶 ( C H C 13 ) 。 m p :
1 1 9℃一 1 2 1℃ 。 C , H l oO ; 。 IR v漂 e m 一 ` : 3 2 8 4 ( -
O H )
,
3 0 2 7
,
2 8 3 5
,
1 6 6 8 ( > C = O )
,
8 4 1 (孤
立 氢 ) 。 ` 3 C N M R : 占1 9 0 . 7 提 示存 在 醛 基 , 除
翁 6 . 6 峰外 , 其余 六个峰 皆为芳 香环碳 吸收
峰 。 通过 ` H N M R 、 D E P T 谱分析 ,芳环上只有
2 个氢 7 . 1 5 ( ZH , s ) , 说明苯环上取代基的位
置是对称的 。 占3 . 9 7 ( 6H , s ) 为 2 个 甲氧基上
的 6 个氢 ,进一步说 明结构的对称 性 。 通过
N O E 谱确定 了其空 间位置 , 即照射 却 . 15 、
9
·
8 2 和 3 . 9 7 , 观察 N O E 谱相关 性 , 从 而确
定其取代位置 , 为 l , 3 , 4 , 5 四取代 。 E IM S 给
出分子离子峰为 1 8 2 。 从而确定化合物 皿为
s y r呼`c “ `d e h y d e、化 合 物 VI : 白色片状 结 晶 ( 甲醇 ) 。
2 5 0 ℃一 2 5 2℃ 。 C 王。 H 1 3 O 3N 。 IR ,黑
3 3 4 5
,
3 0 1 0
,
2 9 7 6
,
2 9 2 5
,
1 6 0 2
,
C l l l
m P
一 1
1 5 1 2
,
1 4 6 1 , 1 4 2 8
,
1 0 6 7
,
8 7 8
,
8 2 0
。 ’ 3
C N M R ( C D
C 1
3
)
: 7 3
.
2 ( C
l
)
,
4 6
.
5 ( C
Z
)
,
3 9
.
2 ( C
3
)
,
1 1 1
,
2
( C
I
·
)
,
1 3 2
.
3 ( C
Z
,
)
,
14 4 ( C
3
,
)
,
1 4 6
.
5 ( C
4
)
,
1 1 4
.
2 ( C
S
,
)
,
1 2 1
.
4 ( C
6
,
)
,
5 5
.
8 (
-
O C H
3
)
。 ’
H N M R ( C D C 1
3
)
: 6
.
8 1 ( I H
,
d
,
J =
8
.
0 H z
,
C
。, 一
H )
,
6
.
5 9 ( I H
,
d d
,
J 一 8 . 0 , 2 . 0
H z
,
C
。 ,一
H )
, 6
.
5 1 ( I H
,
d
,
J = 2
.
0 H z
,
C
Z
, 一
H )
,
3
.
9 3 ( I H
,
d d
,
J一 8 . 6 , 6 . 7 H z , C l 一 H 。 ) , 3 . 5 4
( I H
,
d d
,
J ~ 8
.
7
,
6
.
0 H z
,
C
, 一
H 。 ) , 3
.
8 3 ( 3H
,
s , O C H
3
)
,
2
.
5 6 ( ZH
,
m
,
C
3一
C H
Z
)
,
2
.
1 8 ( I H
,
m
,
C
Z 一
H )
。
F A B M S m / z
: 2 2 0 ( M + N a +
H ) +
。
化 合 物 V : 白 色 针 晶 , m p 1 65 ℃一
1 6 7℃ , C 6H I ; O 。 。 I R , ` H , ` 3 C N M R , F A B M S
数据与文献 4[, 5〕对照一致 , 确定 V 为甘露醇 。
参 考 文 献
1 X i o n g J
, e t a l
·
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 9 2
, 5 1 ( 3 )
: 9 1 7
2 F a n g j im m i
n , e t a l
·
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 8 9
,
2 8
: 3 5 5 3
3 T e r n a l B
.
T e t r a h e d r o n
,
1 9 7 6
,
3 2 ( 5 )
:
56 5
4 国家医药管理局 中草药情报中心站编 . 植物药有效成
分 手册 . 北京 : 人 民卫生 出版 社 , 19 85 : 6 97
5 V o e l t e r W
,
et a l
·
A雌 e w C h e m , 1 9 7 0 , 8 2 : 8 1 2
( 1 9 9 8
一
1 0
一
0 6 收稿 )
《国外医药 · 植物药分册 》 1 99 9 年征订启事
《国外医 药 。 植物药分册 》杂志是由国家药 品监督 管理局主管 , 中草药信息中心站和 天津 药物研究院主办 , 国内外公开
发行的医药科技专业期刊 。
本刊以综述 、 编译 、 文摘 、信息 、 题录等形式 向读者提供植物药有效成分的分离提取 、 结构鉴定 ; 生产工艺和质量控制 ; 生
化药理活性 与临床研究 ;组织培养与 生物技 术工程 ; 各国民间药物的开发与植物药专利 ; 市场贸易与各 国的药政管理 。
本刊为双月刊 ,全年 ` 期 ;每期定价 , . 弓0 元 ,全年 ` O 元 〔包括包装费与邮资 ) 。 自办发行 . 随时可以订阅 。 联系地址 : 天津
市鞍 山西道 3 0 8 号 。 邮幼 : 3 0 0 1 9 3 电话 : ( 0 2 2 ) 2 7 4 2 3 6 3 6 。
.
4 9 2
.