全 文 ：根,洗净泥土,沥干水分, 称重, 记录的重量为鲜重;
置于 80 ℃烘箱内,烘至恒重,记录的重量为干重。
表 2　湖北麦冬块根失水率
时　间 鲜重 g 干重 g 干/湿
1995-01-03 94 22. 5 0. 239
1995-01-19 41 12 0. 293
1995-01-30 21 7 0. 333
1995-02-16 110 44 0. 400
1995-03-06 164 73 0. 445
1995-03-22 258 128 0. 496
3　讨论
3. 1　从我们做的时间-含量曲线来看, 湖北麦冬块
根皂苷的含量以 1月 30日、2月 16日、3月 22日较
高;同时, 根据湖北麦冬块根干湿之比,这两天的比
例相近。从外观上看, 3月 22日的湖北麦冬的个大、
饱满, 而 1月 30日、2 月 16 日则瘦小、干瘪, 因此,
在清明采收为宜。
3. 2　从须根和块根的不同采收日期的皂苷含量曲
线来看,这两部分的皂苷分布是不均匀的。1月 3日
须根中皂苷含量较高, 而块根最低,随着时间的推
移, 块根中皂苷的含量逐渐升高, 到 1月 30日至最
高点,此时, 须根中皂苷含量却最低, 而后再逐渐升
高。至 3月 22日,块根、须根中含量都较高, 其中块
根中皂苷含量至最高。
参 考 文 献
1　余伯阳,等 . 中国中药杂志, 1991, 16( 10) : 584
2　高广猷,等 . 大连医学院学报, 1984, 6( 3) : 12
3　桂　苡,等 . 中草药, 1984, 15( 3) : 21
4　邓海根,等 . 药物分析杂志, 1994, 14( 3) : 61
5　冯埃生,等 . 药物分析杂志, 1996, 16( 4) : 414
6　田南卉,等 . 药物分析杂志, 1997, 17( 4) : 282
7　汤　俊,等 . 药物分析杂志, 1999, 19( 4) : 241
( 1999-11-01 收稿)
HPLC法测定何首乌及复方虫草胶囊中大黄素、大黄素甲醚的含量△
北京医科大学药学院( 100083)　　杨东辉X　蔡少青　王璇
北京中医药大学中药学院　　　　魏璐雪
摘　要　采用 HPLC 法测定了何首乌及含首乌制剂复方虫草胶囊中游离及结合型大黄素、大黄素甲醚的含
量。色谱柱: Wat ers 型 C18柱( 10 Lm, 250 mm×4. 6 mm) ; 检测波长: 254 nm ;流动相: 甲醇-水-磷酸( 850∶150
∶1) ; 流速: 1 mL / min。方法简便易行,结果准确, 重现性好,可有效地控制生药及其制剂的质量。
关键词　何首乌　复方虫草胶囊　大黄素　大黄素甲醚
Determination of Emodin and Physcion in Capsules of Tuber Fleeceflower ( Polygonum
multif lorum) and Its Complex Prescription with Cordycep by HPLC
Colleg e of Pharm acy , Beijing Univ er sity o f Medical Sciences ( Beijing 100083)　Yang Donghui, Ca i Shaoqing and Wang
Xuan
Colleg e of Chinese Mat er ia M edica , Beijing Univ ersity of T CM and Chinese Mater ia M edica　Wei Luxue
Abstract　　Fr ee and combined emodin and phy scion in capsules of Polygonum multif lorum Thunb.
and its complex prescript ion w ith cor dycep w ere determined by HPLC. T he chr omatog raphic condit ions
adopted w ere: Waters C18 column ( 250 mm×4. 6 mm , 10 Lm) ; detection w aveleng th, 254 nm ; mobile
phase, methanol-w ater -phosphoric acid ( 850∶150∶1) ; flow r ate, 1 mL/ min. T he results show ed that
this method is simple, easy and r eliable.
Key words　　Polygonum multif lorum T hunb. 　Fufangchongcao Capsule　emodin　physcion
　　复方虫草胶囊由冬虫夏草、何首乌、黄花败酱、
灵芝及清半夏五味中药组成, 为国家科委新药基金
资助项目,是针对慢性疲劳综合征[ 1]而研制的。主要
功效为润肺养肝益肾、理气化湿和络。主治因肺、肝、
肾气阴不足,气滞湿阻, 脉络不和所致的胸闷气短、
疲劳倦怠、腰膝酸软、失眠健忘、性功能减退、易患感
·177·中草药　Chinese T radit ion al and Herbal Dr ugs　2000年第 31卷第 3期
X Address : Yang Donghu i, Col leg e of Pharmacy, Beijing University of Medical Sciences , Beij ing杨东辉　女, 28岁。1995年毕业于黑龙江中医药大学中药系,获硕士学位。同年考入北京中医药大学中药学院攻读博士学位,并于 1998年获博士学位。1998年至今,于北京医科大学药学院博士后流动站生药研究室工作,主要从事中药有效成分及中药质量标准的研究。近期研究方向为复方血清药化学的研究。参加的研究工作有“长瓣金莲花化学成分的研究”、“黄花败酱化学成分的研究”、“复方虫草胶囊质量标准的研究”及“补阳还五汤作用机制的研究”,已发表和待发表论文 6篇。
△本课题为国家科委新药基金赞助课题
冒及咽炎等症。何首乌为方中君药。为控制原药材
及该制剂的质量,我们采用 HPLC 法分别测定了何
首乌及复方虫草胶囊中游离大黄素、大黄素甲醚和
结合大黄素、大黄素甲醚的含量。
1　仪器与试药
HP1050液相色谱仪 (美国惠普公司) ; 二极管
阵列检测器( DAD) ; HP1050/ W IN -3D化学工作站。
自制大黄素、大黄素甲醚对照品;何首乌及复方虫草
胶囊由北京中医药大学实验药厂提供, 何首乌
Polygonum mult if lor um Thunb.经北京中医药大学
闫玉凝教授鉴定。试剂均为分析纯, 水为双蒸水。
2　方法与结果
2. 1　HPLC 条件:色谱柱: Water s型 C18柱( 10 Lm,
250 mm×4. 6 mm ) ; 检测波长: 254 nm ;流动相:甲
醇-水-磷酸( 850∶150∶1) ;流速: 1 mL/ m in。
2. 2　标准曲线的制备:精密称取大黄素及大黄素甲
醚对照品,分别用甲醇配成 0. 12 mg / mL(大黄素)
和 0. 06 mg / mL (大黄素甲醚)的对照品溶液。按
HPLC 条件, 分别吸取大黄素和大黄素甲醚对照品
溶液 5. 0, 10. 0, 15. 0, 17. 5, 20. 0 LL, 注入液相色谱
仪,测定各峰面积积分值。以进样量对峰面积作图,
得到大黄素和大黄素甲醚的标准曲线,其回归方程
为: Y大黄素 = - 1. 48 + 1 813. 57X , r = 0. 999 6;
Y大黄素甲醚= - 19. 61+ 2 197. 56X , r= 0. 999 7。大黄
素在 0. 6～2. 4 Lg 范围与大黄素甲醚在 0. 3～1. 2
Lg 范围内均呈良好的线性关系。
2. 3　提取条件的选择: 称取复方虫草胶囊样品 4
份,每份 0. 50 g, 分别加入 25. 0 mL 甲醇溶液, 超声
提取 30, 45, 60, 90 min。过滤,弃去初滤液, 取续滤
液 10. 0 mL,浓缩至 5. 0 mL,微孔滤膜过滤,滤液作
为供试品液。分别吸取各供试品液20. 0 LL,进样分
析(见表 1)。由表 1可见,复方虫草胶囊用甲醇超声
提取 30 min,大黄素、大黄素甲醚的峰面积值即不
再增加。因此,我们选择用甲醇超声 30 m in 的方法
提取样品中的蒽醌类成分。
　　表 1　复方虫草胶囊样品不同提取时间
大黄素和大黄素甲醚的峰面积
提取时间( min) 30 45 60 90
大黄素　　 1 381. 84 1 328. 15 1 325. 30 1 380. 48
大黄素甲醚 946. 73 942. 07 921. 00 925. 21
2. 4　供试品液的制备: 参考大岛俊幸等的研究方
法[ 1] , 直接测定同一样品中结合型和游离型蒽醌的
含量。方法:取何首乌及复方虫草胶囊粉各 0. 50 g,
加入 25. 0 mL 甲醇超声提取 30 m in。过滤,残留物
再用甲醇 5 mL 洗涤 2次,合并滤液。将滤液蒸干,
加入 10 mL 水使溶解,分别用 10. 0 mL 氯仿萃取 3
次, 合并氯仿萃取液, 蒸干,加入 5. 0 mL 甲醇溶解
定容,微孔滤膜过滤,滤液即为游离型蒽醌定量用供
试品液; 余下水层加浓硫酸 0. 5 mL 和氯仿 10. 0
mL 在 70 ℃～80 ℃的水浴中回流水解 2 h,冷却后
取氯仿层,水层再分别用 10. 0 mL 氯仿萃取 3次,
合并氯仿萃取液, 蒸干, 加入 5. 0 mL 甲醇溶解定
容, 微孔滤膜过滤, 即为结合型蒽醌定量用供试品
液。
2. 5　精密度试验:吸取大黄素和大黄素甲醚对照品
液各 5. 0 LL, 重复 5次进行分析, 结果大黄素 RSD
= 1. 35% ,大黄素甲醚 RSD = 0. 54% ( n= 5)。
2. 6　供试样品测定:吸取何首乌及复方虫草胶囊供
试品液各 20. 0 LL,分别进样,测定大黄素和大黄素
甲醚峰面积积分值。外标法计算含量。测定结果见
图 1和表 2。
A-何首乌　　　B-复方虫草胶囊
Ⅰ-大黄素　Ⅱ-大黄素甲醚
图 1　样品 HPLC图
　　表 2　何首乌及复方虫草胶囊中大黄素、
大黄素甲醚的含量( n= 3)
游离型( mg / g ) 结合型( mg / g )
大黄素 大黄素甲醚 大黄素 大黄素甲醚
何首乌 0. 60 0. 10 0. 37 0. 04
复方虫草胶囊 2. 37 0. 54 0. 34 0. 06
2. 7　加样回收率试验:称取已测含量的复方虫草胶
囊样品 3 份, 每份 0. 5 g, 分别加入大黄素( 0. 35
mg/ mL)甲醇溶液 0. 5, 1. 0, 1. 5 mL 和大黄素甲醚
( 0. 06 mg/ mL)甲醇溶液 1. 0, 1. 5, 2. 0 mL。样品用
25. 0 mL 甲醇超声提取 30 min,以下操作同供试品
·178· 中草药　Chinese T radit ion al and Herbal Dr ugs　2000年第 31卷第 3期
液的制备项下游离蒽醌供试品液的制备方法。每份
样品进样 20. 0 LL, 测定大黄素、大黄素甲醚的含
量, 计算回收率。结果大黄素回收率为 102. 60%,
RSD= 1. 24% ;大黄素甲醚回收率为 98. 98%, RSD
= 1. 91%( n= 3)。
3　讨论
何首乌中的有效成分之一为蒽醌类化合物。药
理实验表明, 蒽醌苷能促进肠蠕动,抑制甘油三酯和
胆固醇在肠道的吸收, 从而起到降血脂的作用[ 2]。游
离蒽醌具有抗肿瘤[ 3, 4]、促进钙吸收 [ 5]、抗菌[ 6]等作
用。游离型和结合型蒽醌共存于同一药材中,但其活
性不完全相同,为控制原药材及制剂的质量,笔者认
为应将它们的含量分别进行测定。本文直接测定了
同一样品中游离型和结合型蒽醌的含量(见表 2) ,
可见,在何首乌中,游离型大黄素与大黄素甲醚的含
量之比为 6. 0; 结合型大黄素与大黄素甲醚的含量
之比为9. 3。而在复方虫草胶囊中,游离型大黄素与
大黄素甲醚的含量之比为 4. 4;结合型大黄素与大
黄素甲醚的含量之比为 5. 7。在何首乌与复方虫草
胶囊中,两种化合物含量比例发生了变化,变化的规
律与复方配伍及药效有何联系,尚待研究。
参 考 文 献
1　喻方亭 . 中西医结合杂志, 1995, 15( 12) : 751
2　张　洪,等 . 时珍国药研究, 1994, 6( 1) : 34
3　孙　阳,等 . 南京药学院学报, 1985, 16( 1) : 12
4　刘庆增,译 . 中草药, 1987, 18( 1) : 41
5　崔荣芬,等 . 中草药, 1995, 26( 4) : 199
6　大浦彦吉 . 国外医学-中医中药分册, 1992, 14( 3) : 17
( 1999-05-06 收稿)
HPLC测定中药中农药灭幼脲残留量的方法研究△
中国药品生物制品检定所(北京 100050)　　田金改X　杜庆鹏　高天兵
摘　要　建立测定中药材、中成药中农药灭幼脲残留的含量。采用 RP-HPLC 法, ODS 色谱柱。流动相为甲醇
-水( 75∶25) , 检测波长 250 nm。结果:加样回收率 92. 67%～100. 21% , 0. 0315～0. 63 Lg/ m L、0. 315～6. 3
Lg / mL 时, r= 0. 9999,线性关系良好。简便、快速,适合中药材、中药制剂中农药灭幼脲残留的监控。
关键词　中药　灭幼脲　农药残留　HPLC
Determination of Residual Diflubenzuron in Chinese Traditional
and Herbal Medicine by HPLC
National Institute for the Contr o l of Pharmaceutical and Biolo gical Pr oducts ( Beijing 100050)　T ian Jingai, Du Qingpeng
and Gao T ianbing
Abstract　　An HPLC method for the determinat ion of residual diflubenzuron in Chinese Traditional
and herbal medicine w as establ ished. T he mobile phase const ituted of methanol-w ater ( 75∶25) , with de-
tection wavelength 250 nm, and f low rate 1 mL/ min. T he r ecovery rate was 92. 67～100. 21% . T he stan-
dard curv e is linear in the range o f 0. 031 5～0. 63 Lg / mL, r= 0. 999 9. T he method is simple, rapid and
reliable. It is suitable for the determinat ion of residual dif lubenzur on in Chinese t radit ional and herbal
medicines.
Key words　　diflubenzuron　residual pest icide　Chinese t radit ional and herbal medicine
　　各国对粮食食品中杀虫剂残留十分关注。因杀
虫剂会危害人体健康, 必须严格执行限度控制。
灭幼脲是防止小麦、蔬菜等虫害农药, 使用较
广。为保障用药安全有效,建立中药材各种农药残留
量的检测方法非常必要。
1　仪器与试剂
PE-200高效液相色谱仪, PE-LC-295型UV 检
测器。所用试剂均为分析纯;灭幼脲对照品购自农药
检定所。
2　实验方法与结果
·179·中草药　Chinese T radit ion al and Herbal Dr ugs　2000年第 31卷第 3期
X Address : T ian J ingai , Ch ines e Inst itute for the C on tr al of Pharmaceut ical an d Biological Products, Beijing田金改,副主任药师, 1976年 7月毕业于西北大学。主要从事进口传统药和天然药品制剂质量标准制(修)订工作。曾完成有关中药中重金属及农药残留量检测方法与限量标准研究等科研课题,其中两项获 1993年度北京市科技进步二等奖, 95年度国家中医药局基础研究二等奖。现承担国家重点科技项目“九·五”攻关课题: ( 1)儿茶质量标准研究, ( 2)华北片 23种中药材重金属、农药残留量检测方法与限量标准研究(协作) ;国家自然基金课题等多项研究课题。已发表有关科研论文 40余篇。
△本课题为国家中医药管理局科学基金课题( 95B142)