全 文 :1. 95, 牦牛儿醇 3. 17,对聚伞花素 2. 93, d-香芹酮
0. 16,香橙烯 9. 61,α-丁香烯 1. 26,芳萜烯 1. 44,β -
杜松烯 2. 01,α-杜松醇 0. 79, 4-乙烯辛醇 0. 12,苯乙
酸 -甲酯 0. 14,十三碳酸乙酯 0. 12,十八碳烷 0. 13,
十六碳醇 0. 14,十九碳烷 0. 11,十六碳酸 0. 14,油
酸 6. 27,△ 5, 6-十八碳烯酸 0. 12,黄酮苷 0. 18, D-
甘露醇 0. 16,β -谷甾醇 0. 17,二十四碳烷 0. 13,二十
三碳醇 0. 12。其每一个烃类的归一化量与总的归一
化量的比值 ,百分含量如下:醇、酯类 15个 ,百分比
2. 36% 。烷、烃类 6个 ,百分比为 0. 672% 。芳香烃类
4个 ,百分比为 0. 507% 。萜类化合物 27个 ,其百分
比为 96. 47% 。我们所测试到的芳香醇为 37. 87%与
总值百分含量的比 56. 4% 。 这与文献 [1, 4 ]所描述的
60%左右基本相一致。
参 考 文 献
1 江苏新医学院 . 中药大辞典 . 下册 . 上海:上海人民出版社 ,
1975: 1547, 3231
2 肖崇厚编 .中药提取鉴定原理 . 上海:上海科技出版社 , 1975: 80
3 Stenhagen E, et al . Regis t ry of Mass Sp ectral Data. Jah n Wilay
and Sons. 1974, volⅢ : 2035
4 国家医药管理局中草药中心情报站编 .植物药有效成分手册 .
北京:人民卫生出版社 , 1986, 3: 669
5 冉先德编 . 中华药海 . 上卷 .第一册 . 黑龙江:哈尔滨出版社 ,
1980: 61
6 唐亮 ,等主编 .分类草药性 . 北京:人民卫生出版社 , 1970: 77
( 1999-04-02收稿 )
分蘖葱头化学成分的研究
白求恩医科大学 (长春 130021) 刘银燕 刘丽娟 杨晓虹
分蘖葱头 Allium cepa L. va r. agrogatum Don
(缩写为 ACAD) 为百合科葱属植物。 我们曾对
ACAD干扰花生四烯酸代谢系列及有效成分进行
了研究 [1~ 7 ]。从 ACAD中分离得到了具有抑制血小
板聚集作用的甲基烯丙基三硫化物 ( M ATS)等 8种
含硫化合物 [ 2]和具有降压作用的前列腺素 A1 [ 3] ,又
测定了该植物的微量元素及氨基酸含量 [4~ 6 ] ,且在
体外实验中证明其醇提取物具有抑制血小板聚集和
干扰血小板的花生四烯酸代谢 ,抑制其环氧化酶途
径 ,抑制血栓素 A2及 12( S) -羟基-十七碳三烯酸合
成的作用 [1, 7 ]。 为了寻找新的生理活性成分 ,我们对
该植物的非挥发性成分进行了研究 ,从 ACAD的鳞
茎中得到 3个黄酮类化合物 ,根据其理化常数及光
谱分析分别确定为槲皮素、槲皮素 -4′-O-β-D-葡萄
吡喃糖苷和槲皮素 -3, 4′-O-二 -β-D-葡萄吡喃糖苷。
1 仪器和材料
熔点用 Reichert显微熔点测定仪测定 ,温度计
未校正 ; 紫外分光光度计为 SHIM ADZU UV-
2200A型 ;红外光谱仪为 JASCO 410 FT-IR, KBr
压片 ; EI-M S和 FAB-M S为 JEO L JM S-BU 20GC
型 ;核磁共振仪为 1HNM R: Va rian Unity Plus 400
NMR;
13
CNMR: JEO L JNM-EX 270型 , TM S为内
标。薄层层析用硅胶为 Merck Kieselg el 60 F254
Art. 5715;层析用 Diaion HP-20和 Sephadex LH-
20均为日本三菱化学公司出品。
植物原料购于长春 ,产地长春市郊 ,经长春中医
学院邓明鲁教授鉴定为 Allium cepa L. v ar.
agrogatum Don。
2 提取和分离
取新鲜分蘖葱头鳞茎 18 kg ,去皮根 ,切碎后干
燥 ,制成粗粉 ,用 95%乙醇冷浸 ,回收乙醇得浸膏
200 g。
取浸膏 200 g,分散在 300 mL水中 ,依次用氯
仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取 3次 ,分别回收溶剂得氯
仿提取物 8. 8 g,乙酸乙酯提取物 4. 5 g和正丁醇提
取物 15. 1 g。取乙酸乙酯提取物经 Diaion HP-20型
层析柱 ,依次用水、 20%甲醇、 80%甲醇和甲醇洗脱 ,
分别去溶剂得各种甲醇提取物。取 80%甲醇提取物
用少量洗脱剂 (甲醇 -水 = 1∶ 1)溶解后 , Sephadex
LH-20柱层析 ,用甲醇洗脱后 ,分离得到化合物Ⅰ 、
Ⅱ ,正丁醇部分按上法分得化合物Ⅲ。
3 鉴定
化合物Ⅰ :黄色粉末。mp> 300℃。紫外灯下显
黄色荧光。 HCl-M g反应、 FeCl3反应均阳性。 UV、
IR、 M S、 1H, 13 CNMR数据与文献对照一致 [ 8, 9] ,确
定化合物Ⅰ为槲皮素。
化合物Ⅱ : 黄色粉末 , mp 208℃~ 212℃ , HCl-
Mg反应、 FeCl3反应均阳性 ,〔α〕27D - 72°( c, 0. 1,
M eOH)。UVλMeOHmax nm: 254, 365。 IRνKBrmaxcm- 1: 3 759,
3 363 ( O H) , 1 654 ( conjugated, > C= O ) , 1 602
·333·中草药 Chinese T raditional and Herbal Drug s 2000年第 31卷第 5期
( atom, C= C)。 EIM S m /z: 465. 1 066〔 ( M+ H)+ ,
er ro r: - 7. 2 mmu〕。 1HNM R( DM SD-d6 )δ: 7. 79
( 1H, J= 2. 0 Hz, 2′-H) , 7. 71( 1H, J= 8. 6, 2. 0 Hz,
6′-H) , 7. 33( 1H, J= 8. 6 Hz, 5′-H) , 6. 53( 1H, J=
2. 0 Hz, 8-H) , 6. 28 ( 1H, J= 2. 0 Hz, 6-H) , 4. 94
( 1H, J= 6. 9 Hz, 1′-H)。 13 CNMR( DM SO-d6 )δ:
146. 72( C-2) , 136. 52 ( C-3) , 176. 08 ( C-4) , 160. 71
( C-5 ) , 98. 28 ( C-6) , 164. 18 ( C-7 ) , 93. 52 ( C-8) ,
156. 24( C-9) , 103. 06( C-10) , 125. 17( C-1′) , 115. 13
( C-2′) , 145. 85 ( C-3′) , 146. 36 ( C-4′) , 115. 83 ( C-
5′) , 119. 49( C-6′) , 101. 39 ( C-11′) , 73. 28 ( C-2″) ,
75. 96( C-3″) , 69. 79( C-4″) , 77. 29( C-5″) , 60. 71( C-
6″)。Ⅱ酸水解后纸层析 ,糖为葡萄糖 ,苷元鉴定为槲
皮素。以上数据与文献值对照 [10 ] ,确定为槲皮素-4′-
O-β -D-葡萄吡喃糖苷。
化合物Ⅲ :黄色粉末 , mp 205℃~ 207℃ , HCl-
Mg反应、 FeCl3反应均阳性 , 〔α〕27D - 62°( c, 0. 1,
MeOH)。UVλMeOHmax nm: 265, 365。 IRνKBrmax cm- 1: 3 372,
( O H) , 1 655( conjuga ted,> C= O ) , 1 606( atom , C
= C)。 EIM S m /z: 427. 1 562〔 ( M+ H)+ , erro r: -
0. 2 mmu〕。 1HNM R( DM SD-d6 )δ: 7. 66( 1H, J= 2. 0
Hz, 2′-H) , 7. 62( 1H, J= 8. 6, 2. 0 Hz, 6′-H) , 7. 22
( 1H, J= 8. 6 Hz, 5′-H) , 6. 45( 1H, J= 2. 0 Hz, 8-H) ,
6. 23( 1H, J= 2. 0 Hz, 6-H) , 4. 85( 1H, J= 7. 3 Hz,
1″-H) , 5. 46 ( 1H, J= 7. 6 Hz, 1 -H )。 13 CNMR
( DM SO-d6 )δ: 155. 43( C-2) , 133. 83 ( C-3) , 177. 51
( C-4) , 161. 24 ( C-5) , 98. 86 ( C-6) , 164. 65 ( C-7) ,
93. 75 ( C-8) , 156. 47 ( C-9) , 104. 00( C-10) , 124. 50
( C-1′) , 115. 45 ( C-2′) , 147. 52 ( C-3′) , 146. 16 ( C-
4′) , 116. 55 ( C-5′) , 121. 01 ( C-6′) , 101. 45 ( C-1″) ,
73. 31( C-2″) , 75. 87( C-3″) , 69. 75( C-4″) , 77. 25( C-
5″) , 60. 71 ( C-6″) , 100. 76 ( C-1 ) , 74. 16 ( C-2 ) ,
76. 50 ( C-3 ) , 70. 01 ( C-4 ) , 77. 67 ( C-5 ) , 60. 99
( C-6 )。以上数据与文献 [10 ]值对照一致 ,故鉴定Ⅲ
为槲皮素 -3, 4′-O-二 -β -D-葡萄吡喃糖苷。
参 考 文 献
1 谷月卿 ,等 .药学学报 , 1988, 23( 1): 8
2 江漫涛 ,等 .白求恩医科大学学报 , 1984, 10( 5): 477
3 孙启良 ,等 .中草药 , 1988, 19( 4): 146
4 杨晓虹 ,等 .白求恩医科大学学报 , 1996, 22( 6): 600
5 杨晓虹 ,等 .人参研究 , 1995, 7( 4): 31
6 刘银燕 ,等 .中华微量元素科学 , 1996, 3( 1) : 17
7 江漫涛 ,等 .白求恩医科大学学报 , 1984, 10( 6): 609
8 向仁德 ,等 .中草药 , 1994, 25( 4): 179
9 王兆全 ,等 .药学学报 , 1980, 15( 6): 365
10 Foss en T, et al . Ph ytochemist ry, 1998, 42( 2): 281
( 1999-12-02收稿 )
铁轴草黄酮成分的研究
天津医科大学药学院 ( 300203) 朱元元
天津长征医院药剂科 许 岚
铁轴草 Teucrium quadrifarium Buch-Ham为
唇形科香科属植物。分布在我国广西、云南等地。民
间用于治于胃肠炎、痢疾等 [1 ]。该植物中二萜类成分
已见报道。黄酮类化合物具有抗炎、抗菌及抗病毒等
作用。 我们将广西产铁轴草全草乙醇提取物依次用
石油醚、丙酮提取。从丙酮部分分得 2个黄酮成分。
经化学方法和光谱分析并与标准图谱对照 ,确定化
合物Ⅰ 为金合欢素 ( acacetin) ,化合物Ⅱ为 5, 4′, 5-
三羟基 -6, 2′-二甲氧基黄酮。
1 材料和仪器
Boetius显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ;
Perkin-Elmer 683型红外光谱仪 ; ZAB-2F型紫外
分光光度计 ; M S-50质谱仪 ; AM-400核磁共振仪。
柱层析用硅胶、硅胶 H为青岛海洋化工厂产品 ;显
色剂: 5%硫酸 -乙醇溶液 ;大孔树脂 RA 103型北京
化工厂产品。
2 提取和分离
铁轴草干燥全草 5 kg , 95%乙醇回流提取 3
次 ,浓缩得黑棕色固体提取物 579 g。 石油醚 ( 60℃
~ 90℃ )多次搅拌提取 ,至提取液颜色变浅为止。合
并提取液 ,回收溶剂 ,得石油醚提取物 43. 5 g ,石油
醚不溶物加丙酮搅拌提取多次 ,合并提取液 ,回收溶
剂 ,得丙酮提取物 120 g。 丙酮提取物 120 g溶于甲
(下转第 385页 )
·334· 中草药 Chinese T raditional and Herbal Drug s 2000年第 31卷第 5期
朱元元 1982年毕业于北京医学院药学系 ,药物化学专业 ,副教授 ,现任天津医科大学药学院药化教研室副主任。主要从事合成药物和中药的开发与新药的研究 ;新药质量标准、制备工艺研究等。 并从事药物化学的教学工作。