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浆果楝化学成分研究
罗晓东 ,吴少华 ,马云保 ,吴大刚⒇
(中国科学院昆明植物研究所 植物化学开放实验室 ,云南 昆明　 650204)
摘　要:目的　寻找楝科植物中的杀虫及药用活性成分。方法　分离鉴定浆果楝 Cipadessa baccif era的乙醇提取物
中的化合物。结果　从浆果楝的乙醇提取物中分离鉴定了 6个化合物 ,它们分别是香橙烷 -4β , 7α-二醇 (Ⅰ ) , 4( 14) -
桉烯 -8α, 11-二醇 (Ⅱ ) , 4, ( 14) -桉烯 -3α, 11-二醇 (Ⅲ ) ,东莨菪素 (Ⅳ ) , 3β -羟基-5α, 8α-过环氧麦角甾 -6, 22-二烯 (Ⅴ )
和豆甾 -4烯 -6β -醇 -3-酮 (Ⅵ )。结论　它们都是首次从该属植物中分离得到。
关键词: 浆果楝 ;楝科 ;化学成分
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 09 0778 03
Studies on chemical constituents of Cipadessa baccifera
LUO Xiao-dong , WU Shao-h ua , M A Yun-bao , WU Da-gang
　　 ( Labor ato ry of Phy tochemistr y, Kuming Institule o f Bo tany , Chinese Academy o f Sciences, Kuming Yunnan 650201,
China)
Key words: Cipadessa bacci fera Miq. ; Meliaceae; chemical constituents
　　浆果楝 Cipadessa bacci fera Miq.为楝科 Meli-
aceae浆果楝属 Cipadessa植物 ,生于常绿阔叶林或
疏林灌木林中。可治疗疟疾、感冒、腹泻、痢疾、皮肤
瘙痒、外伤出血等证 [ 1]。在以前的文献中 ,报道了从
本属其他植物中分离得到二萜及黄酮苷 [2～ 5 ] ,但未
见浆果楝化学成分的报道。 我们现报道从浆果楝风
干果实的乙醇提取物中得到的 6个化合物。它们都
是首次从该属植物中分离得到。
1　仪器和材料
熔点用 XRC-1显微熔点仪测定 ,温度未经校
正 ; IR光谱用 Bio-Rad 135型分光光度计测定 , KBr
压片 ; UV光谱使用日本岛津 UV-210A仪以甲醇为
溶剂测定 ; M S用 VG Autospec-3000质谱仪测定 ;
N MR用 Bruker AM-400和 DRX-500超导核磁共
振仪测定 ,以 TM S为作内标。各种层析用硅胶均为
青岛海洋化工厂出品。 植物样品采用云南西双版纳
热带植物园内 ,风干粉碎。植物学名由中国科学院云
南西双版纳热带植物园陶园达教授鉴定。
2　提取和分离
风干粉粹的浆果楝果实 4. 0 kg ,以 95%工业乙
醇回流提取 3次 ,减压回收乙醇 ,所得浓缩提取物用
乙酸乙酯萃取 3次 ,回收溶剂 ,乙酸乙酯萃取物部分
( 62 g )经硅胶及反相硅胶 RP-18反复柱层析分离得
到化合物Ⅰ ( 3 mg ) ,Ⅱ ( 16 mg ) ,Ⅲ ( 12 mg ) ,Ⅳ ( 4
mg ) ,Ⅴ ( 29 mg ) ,Ⅵ ( 15 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ :无色针晶 ( M eOH); mp 135℃～ 136
℃ ;分子式: C15 H26O2 ; IR( KBr )νmax: 3 394(羟基 ) ,
2 980, 2 949, 2 925, 2 866, 1 456, 1 379, 1 299,
1 247, 1 110, 1 085, 987 cm
- 1 ; 1HNM R( CDCl3 , 500
M Hz)δ: 1. 55～ 1. 95( m , CH2和 CH) , 1. 25( 3H, s,
CH3 ) , 1. 17( 3H, s, CH3 ) , 1. 04( 6H, s, CH3 ) ;
13
CN-
MR ( CDCl3 , 500 MHz)δ: 80. 1( s, C-4) , 75. 0( s, C-
10) , 56. 4( d, C-1) , 48. 5(d, C-5) , 44. 5( t , C-9) , 41. 2
( t , C-3) , 28. 6( q, C-12) , 28. 3( d, C-6) , 26. 6( d, C-
6) , 24. 5( q, C-14) , 23. 8( t , C-2) , 20. 3 ( q, C-15) ,
·778· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
⒇ 收稿日期: 2000-06-14基金项目:云南省科委资助项目: 97B082M, 2000YP23
20. 2( t , C-8) , 19. 6( s, C-11) , 16. 4( q, C-13) ; EIM S
m / z: 238 [M
+ ] ( 42) , 220( 45) , 205 ( 41) , 187( 17) ,
177( 35) , 162( 90) , 149( 65) , 134( 30) , 121( 54) , 107
( 55) , 93( 66) , 83( 72) , 69( 70) , 55( 100) ,依据光谱分
析 ,确定化合物为 4β , 7α-a romadendranedio[6 ]。
化合物Ⅱ : 白色粉末 ; mp 114℃～ 116℃ ;分子
式: C15 H26 O2; IR( KBr ) νmax: 3 267 (羟基 ) , 3 074,
2 978, 2 929, 2 859, 1 644 ( C= C) , 1 454, 1 441,
1 380, 1 204, 1 151, 1 040, 1 018, 914, 889 cm- 1 ;
1
HNM R( CDCl3 , 400 M Hz)δ: 4. 69 ( 1H, d, J= 1. 4
Hz, H-14a ) , 4. 37( 1H, d, J= 1. 4 Hz, H-14b) , 3. 98
( 1H, dt, J= 4. 5, 10. 5 Hz) , 2. 28( 1H, brd, J= 9. 2
Hz, H-5) , 1. 95 ( 2H, m , H-3) , 1. 23 ( 3H, s, CH3 ) ,
1. 20( 3H, s, CH3 ) , 0. 71( 3H, s, CH3 ) ; 13 CNM R( CD-
Cl3 , 100 MHz)δ: 150. 0 ( s, C-4) , 105. 5( t , C-14) ,
75. 2( s, C-11) , 69. 2( d, C-8) , 54. 3( d, C-7) , 50. 2( t ,
C-9) , 49. 5 ( d, C-5) , 41. 4( t , C-1) , 37. 0 ( s, C-10) ,
36. 7( t, C-3) , 30. 3( q, C-13) , 26. 0( t , C-6) , 24. 0( q,
C-12) , 22. 9( t, C-2) , 17. 3( q, C-15) ; EIM S m /z: 238
[M
+ ] ( 1) , 220[M - H2O ]
+ ( 8) , 205( 9) , 187( 9) , 177
( 7) , 162 ( 100) , 147( 78) , 133 ( 47) , 119 ( 45) , 105
( 71) , 91( 69) , 79( 58) , 67( 35) , 59( 74)。依据光谱分
析 ,确定化合物为 4( 14) -eudesmene-8α, 11-diol[7 ]。
化合物Ⅲ :无色针晶 ( Me2 CO); mp 130℃～ 132
℃ ;分子式: C15 H26O2; IR( KBr ) νmax: 3 339(羟基 ) ,
2 971, 2 937, 2 872, 1 650 ( C= C) , 1 453, 1 380,
1 147, 1 047, 995, 904 cm
- 1 ; 1 HNMR ( CDCl3 , 400
MHz)δ: 4. 93 ( 1H, s, H-14a ) , 4. 58 ( 1H, d, J= 1. 2
Hz, H-14b) , 4. 28 ( 1H, t, J= 2. 4 Hz, H-3) , 2. 29
( 1H, brd, J= 11. 7 Hz, H-5) , 1. 16( 6H, s, 2× CH3 ) ,
0. 66 ( 3H, s, CH3 ) ;
13
CNMR ( CDCl3 , 100 M Hz)δ:
152. 2( s, C-4) , 109. 0( t, C-14) , 73. 6( d, C-3) , 72. 8
(s, C-11) , 49. 5( d, C-7) , 43. 7( d, C-5) , 40. 8( t, C-
9) , 35. 8( s, C-10) , 35. 7( t , C-1) , 29. 8( t , C-2) , 27. 3
( q, C-13) , 27. 1( q, C-12) , 24. 6( t , C-6) , 22. 4( t , C-
8) , 15. 5 ( q, C-14) ; EIM S m /z 238 [M
+
] ( 3) , 220
( 25) , 205( 10) , 202( 15) , 187( 19) , 160 ( 100) , 145
( 70) , 119( 30) , 109( 50) , 59( 75)。依据光谱分析 ,确
定化合物为 4( 14) -eudesmene-3α, 11-diol[8 ]。
化合物Ⅳ: 无色针晶 ( Me2OH);分子式: C10 H8
O4 ; UV ( MeOH) λmax: 228, 252. 5, 257, 346, 383. 5
nm; IR( KBr) νmax: 3 334(羟基 ) , 2 948, 1 704(酯羰
基 ) , 1 629( C= C) , 1 608, 1 511, 1 454(苯环骨架振
动 ) , 1 434, 1 375, 1 291, 1 263, 1 220, 1 190, 1 141,
1 017, 922, 859 cm
- 1 ; 1HNM R( CD3OD, 400 M Hz)
δ: 7. 70( 1H, d, J= 9. 4 Hz, H-4) , 6. 90( 1H, s, H-5) ,
6. 85 ( 1H, s, H-8) , 6. 24 ( 1H, d, J= 9. 4 Hz, H-3) ,
3. 93( 3H, s, CH3 ) ;
13
CNM R( CD3OD, 100 M Hz)δ:
162. 3( s, C-2) , 150. 9( s, C-7) , 150. 0( s, C-9) , 145. 2
( s, C-6) , 144. 0( d, C-4) , 111. 9( d, C-3) , 110. 0( s, C-
10 ) , 108. 2 ( d, C-5 ) , 103. 0 ( d, C-8 ) , 56. 0 ( q,
OCH3 ) ; EIM S m /z: 192 [M
+ ] ( 100) , 177( 95) , 164
( 82) , 149( 39) , 135( 20) , 121( 72) , 107( 30) , 92( 35) ,
79( 74) , 69( 88) , 65( 37)。依据光谱分析 ,确定化合物
为 scopoletin[9 ]。
化合物Ⅴ : 无色针晶 ( M e2OH); mp 152℃～
155℃ ; 分子式: C28 H44 O3; IR ( KBr ) νmax: 3 526,
3 305(羟基 ) , 2 857, 2 932, 2 837, 1 660( C= C) ,
1 460, 1 378, 1 047, 968, 935, 858 cm
- 1; 1HNMR
( CDCl3 , 400 MHz)δ: 6. 47( 1H, d, J= 8. 5 Hz, H-7) ,
6. 22( 1H, d, J= 8. 4 Hz, H-6) , 5. 19 ( 1H, dd, J=
15. 2, 7. 4 Hz, H-23) , 5. 10 ( 1H, dd, J= 15. 2, 7. 4
Hz, H-22) , 3. 94( 1H, m , H-3) , 0. 91( 3H, d, J= 6. 4
Hz, H-28) , 0. 88( 3H, s, H-19) , 0. 84( 3H, d, J= 6. 6
Hz, H-26) , 0. 83( 3H, s, H-18) , 0. 82( 3H, d, J= 6. 4
Hz, H-27) ;
13
CNMR( CDCl3 , 100 MHz)δ: 135. 4( d,
C-6) , 135. 2( d, C-22) , 132. 4( d, C-23) , 130. 8(d, C-
7) , 82. 2( s, C-5) , 79. 4( s, C-8) , 66. 5( d, C-3) , 56. 3
( d, C-17) , 51. 7(d, C-14) , 51. 2( d, C-9) , 44. 6( s, C-
13) , 42. 8( d, C-24) , 39. 7( d, C-20) , 39. 4( t , C-12) ,
37. 0( t , C-4) , 34. 7( t , C-1) , 33. 1( d, C-25) , 30. 2( t,
C-2) , 28. 6( t, C-16) , 23. 4( t , C-11) , 20. 9( q, C-21) ,
20. 7( t , C-15) , 19. 9( q, C-26) , 19. 6( q, C-27) , 18. 2
( q, C-19) , 17. 6( q, C-28) , 12. 9( q, C-18) ; EIM S m /
z: 410 [M- H2O ]
+ ( 4) , 396( 100) , 376( 5) , 363( 17) ,
152( 3) , 337( 8) , 271( 4) , 253( 8) , 197( 2) , 175( 2) ,
143( 3) , 107( 3) , 95( 4) , 69( 10) , 58( 15)。依据光谱分
析 ,确定化合物为 3β -hydroxy-5α, 8α-epidio xyer-
gosta-6, 22-diene
[ 10]。
化合物Ⅵ : 无色片状结晶 ( Me2OH) ; mp 192℃
～ 194℃ ;分子式: C29H48O2 ; UV ( M eOH)λmax 217. 5
(α、β不饱和酮共轭吸收 ) nm; IR( KBr )νmax: 3 500,
3 403(羟基 ) , 2 958, 2 869, 1 681 (共轭酮羰基 ) ,
1 466, 1 384, 1 232, 1 194, 1 039, 1 018, 971, 879
cm
- 1; 1HNM R( CDCl3 , 400 MHz)δ: 5. 77( 1H, s, H-
4) , 4. 31 ( 1H, t, J= 2. 8 Hz, H-7) , 1. 32 ( 3H, s,
CH3 ) , 1. 01( 3H, d, J= 6. 2 Hz, CH3 ) , 0. 88( 3H, d, J
= 6. 6 Hz, CH3 ) , 0. 82 ( 3H, d, J= 6. 4 Hz, CH3 ) ,
·779·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
0. 78( 3H, t , J= 6. 6 Hz, CH3 ) , 0. 71( 3H, s, CH3 ) ;
13
CNM R( CDCl3 , 100 M Hz)δ: 200. 2( s, C-3) , 168. 5
(s, C-5) , 126. 3( d, C-4) , 73. 3( d, C-6) , 56. 2( d, C-
17) , 56. 1( d, C-14) , 53. 7( d, C-9) , 45. 8( d, C-24) ,
42. 6 ( s, C-13) , 39. 7( t , C-12) , 38. 7( t , C-7) , 38. 0
( s, C-10) , 37. 2( t , C-1) , 36. 1( d, C-20) , 34. 3( t , C-
2) , 34. 0 ( t , C-22) , 29. 8 ( d, C-8) , 29. 3 ( d, C-25) ,
28. 2 ( t, C-16) , 26. 3( t , C-23) , 24. 2( t , C-15) , 23. 2
( t, C-28) , 21. 0( t , C-11) , 19. 8( q, C-26) , 19. 5(q, C-
19) , 19. 1( q, C-21) , 18. 8( q, C-28) , 12. 2( q, C-29) ,
12. 0 ( q, C-18) ; EIM S m /z: 428 [ M
+
] ( 75 ) , 414
( 15) , 399( 5) , 365( 10) , 314( 8) , 286( 10) , 269( 15) ,
248( 6) , 227( 13) , 213( 5) , 185( 5) , 161( 7) , 152( 24) ,
107( 18) , 95( 30) , 81( 40) , 69( 52) , 55( 100)。依据光
谱 分析 , 确定 化 合物 为 si tgmast-4-en-6β-o l-3-
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藏药加哇挥发油化学成分研究
李　涛 ,王天志⒇
(华西医科大学药学院 ,四川 成都　 610041)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670 ( 2001) 09 0780 02
　　藏药加哇为伞形科棱子芹属植物 Pleurosper-
mum hookeri C. D. Clarke var. thomsonii C. B.
Clarke,药用根和根茎 ,分布于西藏自治区的昌都、
察隅、波密、林芝、米林、郎县、加查、乃东 (那典 )、措
美、江孜、拉萨、仲巴等地以及四川西北部、云南西北
部和甘肃、青海南部、喜马拉雅山区。 生长在海拔
3 500～ 5 300 m的砾石山坡草地或沟边水湿处 [1 ]。
其根及根茎在西藏作中药当归习用 ,具有理气活血、
止痛作用 ,用于月经不调、淤滞腹痛及治疗肾炎、腰
痛、消化不良等症且能滋补健胃 [2, 3 ]。迄今国内外对
加哇挥发油化学成分均未见报道。
1　实验部分
1. 1　分析样品:样品采自西藏自治区拉萨市朵底地区
(海拔 3 700 m)。取根及根茎药粉 (过 20目筛 ) ,按中
国药典 ( 2000年版 )置挥发油测定器中 ,经水蒸气蒸馏
后得挥发油 ,全油为淡黄棕色油状液体 ,遇冷立即固化
呈固态 ,具特殊气味 ,含量为 0. 18% ,封装备用。
1. 2　分析方法
仪器: VG-7070E型气相色谱 -质谱 -计算机联
用仪。
色谱条件: 色谱柱 OV-1石英毛细管柱 ( 50 m×
0. 25 mm);柱温: 程序升温 60℃～ 190℃ ( 5℃ /
min ) ,恒温 15 min, 190℃～ 230℃ ( 7℃ /min) ;进
样量 0. 2μL,载气为氦气。
质谱条件: 电子轰击 ( EI) ;离子源温度 200℃ ;
电子能量 70 eV;汽化室温度 260℃ ;加速电压 6
·780· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
⒇ 收稿日期: 2000-12-11作者简介:李　涛 ( 1971-) ,陕西省西安市人 ,讲师。 1994年 7月毕业于西安医科大学药学院 ,获药学学士学位 ; 1997年 7月毕业于华西医科大学药学院获硕士学位。 研究方向:主要从事新药、新制剂的开发研究。 Tel: ( 028) 5501146