全 文 ：中草药 C hi n es eT r a d i ti o na l a nH d r e ba l Dru g s 20 0 0年第 3 1卷第 1 2期 . 8 8 5.
· 有效成分 ·
景洪哥纳香胺的分离和 结构鉴定
第二军医大学药学院天然药化 教研室( 上海( 2)o4 3 3 )顾正兵 ` 梁华清 陈海生 徐一新 刘乃 兵 ` ’ 张卫 东
摘 要 从景洪哥纳香 Go nol t“ la胡 乙` 、: l }eli en对 、 树皮中分离得 到4 个化合物 , 经理化性质和光谱分析鉴定 为十六
酸 ( l ) 、 5 , 6 一 Z H 一 6 一苯乙烯毗喃一 2 一酮 ( n ) 、 ( 5尺 , 6 5 , 7 R , SR ) 一 7一经基 一 8 一苯基 四氢映喃并 [ 3 , 2一 b } ZH 一毗 喃一 2 一酮 ( 皿 ) 、
景洪哥纳香胺 ( 柑 ) 。 化合物 工为首次从该植物中分得 , 化合物 W 为从哥纳香属 中发现的一种新结构类型的生物碱 ,
为一新化合物 。
关键词 景洪哥纳香 毗 喃酮 景洪哥纳香胺
I s o l a t i o n a n d I d e n t i f i c a t i o n o f C h e l i e n s i s a m i n e f r o m t h e B a r k o f G o n i o t h a l a m u s c h e l i e n s i s
C o l le g e o f P h a r m a e y
,
S
e e o n
d M i li t
a r y M e d一e a l U n iv e r s i t y ( S h a n g h a i 2 0 0 4 3 3 ) G u Z h e n g b in g
,
I
J
ia n g H
u a q i n g
,
C h
e n
H a is h
e n g
,
X u Y ix i n a n d Z h
a n g W
e id o n g
5 5 2 6 6 M i li t
a r y A
r m y l
一
i u N a ib i n g
A b s t r a c t F o u r e o n 飞p o u n d s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e b a r k o f G o n i沉 h a l a m u s `人e l i e n s i s H u . T h e i r s t r u e -
t u r e s w e r e d e t e r m l n e d b y s p e e t r a l a n a l y s i s a n d e h e m i e a l e v id e n e e s a s p a lm i t ie a e id ( I ) ; 5
,
6
一
ZH
一
6
一 s t y r y l
-
2
一
p y r o n e ( l ) ; ( 5尺 , 65 , 7 R , 8尺 ) 一 7一 h y d r o x y 一 8一 p h e n y l t e t r a h y d r o f u r o 「3 , 2一 b ] p y r a n 一 2一 o n e ( l ) ; e h e l i e n -
5 i s a m i n e ( VI )
.
A m o n g t h e m
,
W 15 a n e w t y p e o f a l k a l o id f o u n d i n G o n i o t h a l a m u s ( B I
.
) H o o k
.
f
.
e t
T h o m s
.
a n d 1 w a s i s o l a t e d f r o m t h i s p l a n t f o r t h e f i r s t t im e
.
K e y w o r d s G o
n i o t h a l a m u s c h
e l i e n s i s H u p y r o n e e h e l i e n s i s a m i n e
景洪哥纳香 G o n i o t h a l a m u : 。 h e l i e n s s : H u . 系番
荔枝科 ( A nl 伽 a 。 ae 尸 )哥纳香属植物 , 为乔木 , 产于云
南西双版纳地区 仁’ 〕。 对哥纳香属植物 的化学成分研
究主要为生物碱和内醋类化合物 。 从哥纳香属植物
中发现的生物碱主要 为原小聚碱类 、 阿朴菲碱类和
菲内酞胺类生物碱 。 内醋包括苯乙烯毗喃酮类和番
荔枝 内醋类 。 为寻找高效低毒的抗癌化合物 ,作者对
西双版纳的景洪哥纳香进行了化学成分研究 ,从中
分离得到 4 个化合物 : 十六烷酸 ( I ) 、 5 , 6一 ZH 一 6一苯
乙烯 毗喃一 2一酮 ( I ) 、 ( S R , 6 5 , 7 R , S R ) 一 7一经基一 8一苯
基四氢吠喃并 [ 3 , 2一 b工ZH 一毗喃 一 2一酮 ( l ) 和景洪哥
纳香胺 ( W ) 。 化合物 W 为从哥纳香属中发现的一种
新结构类型的生物碱 ,为一新化合物
化合 物 W , 黄 色 细 针 晶 , m p 1 7 8 c C 一 1 8 0 ℃
( M e O H )
。 高分辨质谱确定分子式为 C ; : H 9 0 4 N , 不
饱 和 数 为 9 。 E IM S 谱 示 : 2 3 1 [ M 〕+ , 2 1 6 [ M 一
C H
3
]
+ , 2 0 3「M 一 C O 〕“ , 1 8 8 〔M 一 C O C H 3」+ 。 IR 显
示 : 3 43 0 , 3 3 5 1 c m 一 ’处有伯胺 一N H 的伸缩振动 ,在
1 5 8 4 e m
’ 和 7 4 5 e m 一 `处亦有 一 N H 的变形振动 ; 在
3 6 5 0 ~ 3 1 0 0 C m
一 1 处 有 缔合 经 基 的 吸 收 ; 1 6 3 5
c m
一 `处有 缔合碳基 的吸收 ; 在 1 23 8 c m 一 ’ 处 为 va s
(C
一
0
一
C )振动 ,在 8 10 ~ 6 50 。 m 一 `处有邻三取代苯环
的特征 吸收 。 ’ H N M R 谱中 : 6 2 . 5 5 ( 3 H , S )为拨基相
连的甲基 ; 己 7 . 2 3 ( I H , d d , J = 8 . 4 , 1 . 0 H z ) , 6 7 . 5 8
( I H
,
d d
,
J = 8
.
4
,
1
.
0 H z )
,
6 7
.
7 5 ( I H
,
t
,
J = 8
,
4 H z )
为苯环上相邻 的 3 个氢 , 且 己7 . 7 5 应位于 5 位 ; 另在
韶 . 86 、 舰 0 . 5 处有两个活泼氢 ( N H ) 的信号 (为纯
峰 ) ,台1 1 . 26 处为缔合经基 。 D E P T 显示有 1 个甲基
( 3 2
.
7 7 )
,
3 个 C H , 1 个酮拨 基 ( 2 0 0 . 4 2 ) 及 7 个季
碳 。 由 H M B C 谱中 : H 一 5临 7 . 7 5 )与 C 一 9 , C 一 7 有强相
关 , 与 C 一 4 , C 一 6 , C 一 8 有较强相关 , 与 C 一 3 有弱相关 ;
H
一
6临 7 . 2 3 ) 与 C 一 4 , C 一 8 有强相关 , 与 C 一 7 , C 一 l , C 一 5
有较强相关 , 与 C 一 9 有弱相关 ; H 一 4 (韵 · 58 ) 与 C 一 8 ,
C
一
6
,
C
一
3 有 强相关 , 与 C 一 1 , C 一 5 , C 一 7 有 弱相关 ; 7 -
O H ( a l l
.
2 6 )与 C 一 8 , C 一 6 , C 一 7 有相关 。根据上述分析
可 以得到化合物 w 的部分结构 A 。 H M B C 谱还显
示 : C H 3 与 C 一 1 0 , C 一 n 有相关 , 可得到化合物 W 的另
一个片断 B 。 因 C 一 3 化学位移为 6 1 79 . 85 ,所 以一定
A d d r e
s s :
G u Z h e n g b i n g
,
C o l l e g e o f P h a
r n i a e y , S e e o n d M i l i t a r y M e d i e a l U n i v e r s i t y
,
S h a n g h a i
顾正兵 男 , 1 97 5 年生 , 19 9 8 起 于第二 军医 大学国际合作肿瘤研究所攻读博士学位 。 主要从事天然产物活性成分的研究及基 因工程产 品的分离纯化 。
, ’ 济南市 5 5 2 6 6 部队业务处 ,济南 2 5 0 0 2 2
一
86 8
- 中草药C hi ns e eT ra d i ti o na la nH d r e ba l Dru gs 20 0 0 年第3 1卷第 一 2期
连氧 , C 一 1 0 也应连氧 。 化合物 w 的 I H N M R , ` 3C N M R
及 HM B C 光谱数据见表 1 。
表 1 化合 物 VI 的 ’ H 和 ` 3 C N M R 数据 ( n M SO 一 d ` )
P o s i t i o n a C ( D E P T ) 占H ( J ) “
H l o n g
r a n g e b
e o r r e la t i o n w i t h C
1 8 3
.
5 1
1 5 3
.
7 8
1 7 9
.
8 5
1 1 8
,
4 8
1 38
.
1 7
1 2 1
.
6 2
1 60
.
1 9
1 14
,
5 8
1 34
.
0 0
1 0 7
.
8 8
2 0 0
.
4 2
3 2
.
7 7
4 一H
, 6一 H
2
3
4
5
6
7
8
9
l 0
1 1
1 2
7
.
5 8d d ( 8
.
4 , 1
.
0 )
7
.
7 5 t ( 8
,
4 )
7
.
2 3 d d ( 8
.
4 , 1
.
0 )
4 一H
, 5一 H
5
一
H
, 6一 H
4一 H
,
6
一
H
5一 H
, 6一 H
, 7一 O H
5
一
H
, 6一 H
, 7一O H
, 4一 H
4 一 H
, 6一 H
,
7
一
O H
, 5
一
H
5
一
H
, 6一 H
1 2
一
H
1 2
一
H
a
.
13 C
一 IH C O S Y
2
.
5 5 ( 3 H
, s )
b
.
H M B C
根据 以上光谱数据的解析 , 确定 了化合物 w 的
结构式 (图 1 ) 。
罄 & 一肛号-A B
图 1 化合物 w 的化学结构式及 图谱解析碎片
1 仪器与试剂
熔点用 IM D 8 3 一 1 型 电热熔点测定仪 (温度计
未校正 ) ; I R 用 日立 2 7 0一 5 0 P 红外 光谱仪 , K B r 压
片 ; M S 用 V a r i a n M A T 2 1 2 型 质 谱仪 ; N M R 用
B r u k e r
一 s P e e t r o s p i n A C
一
3 OOP 型及 B r u k e r A M 4 0 0
型核磁共振仪 , T M S 为内标 。 柱层析硅胶 : 1 0 一 20 0
目 (青 岛海洋 化工 厂 产 ) ; H P T L C (青 岛海洋 化工
厂 ) ;显色剂 为碘 和 H ZS O 4 (5 % ) 一乙醇 液 ;其它试剂
均为化学纯或分析纯 ; 药材采 自云南西双版纳地区 ,
由中科院西双版纳植物园标本室崔景云老师鉴定 。
2 提取与分离
景洪哥纳香茎皮 4 0 0 9 粉碎 , 95 % 乙 醇 10 L
回流提取 3 次 ,浓缩得到浸膏 27 5 9 , 将浸膏配成水
混悬液 ,用 氯仿萃取 , 氯仿部分回收溶剂得浸膏 1 25
g
。 反复低压硅胶柱层析 , 石油醚 一 tE O A c ( 1 0 , 1一
4 , 1 ) 洗脱 得 I ( 5 0 m g ) , l ( 3 5 m g ) , l ( 2 0 m g ) 。
C H C 1
3一
M e O H ( 1 0
: 1 ) 洗脱得 VI ( 1 5 m g ) 。
3 结构鉴定
化合物 I : 白色圆粒状结晶 , m p 78 ℃ ~ 80 ℃ 。
E IM S m / z
: 2 5 6仁M 〕+ , 2 4 1 , 2 2 7 , 2 1 3 , 1 9 9 , 1 7 1 , 1 5 7 ,
1 4 3
,
1 2 9
。 ’
H N M R ( C D C 1
3
) 己: 2 . 3 5 ( ZH , J一 7 . 1 H z ,
H
一
2 )
,
1
.
6 3 ( ZH
,
t
,
J = 7
.
1 H z
,
H
一
3 )
,
1
.
2 5 ( 2 4 H
,
m
,
H
一
4一 H 一 1 5 ) , 0 . 8 8 ( 3 H , t , J = 6 . 1 H z , H 一 1 6 ) 。 ` 3C N -
M R ( C D C 1
3
) 己: 1 8 0 . 5 1 ( C 一 1 ) , 2 9 . 3 7一 2 9 . 6 8 ( C 一 4 一
C
一
1 3 )
,
2 4
.
6 6 ( C
一
1 4 )
,
2 2
.
6 9 ( C
一
1 5 )
,
14
.
1 ( C
一
1 6 )
。
化合物 卜 白色方晶 , m p 8 3 ℃一 8 4 ’ C , I R , ` H ,
, 3
C N M R 光谱数据与文献川 中的 5 , 6一 ZH 一 6一苯 乙烯
毗喃 一 2一酮一致 。
化合物 l : 无色方晶 , m p 1 10 C ~ n l ℃ 。 IE -
M S
, `
H
, ’ 3
C N M R 数据与文献 3 ]中 ( 5尺 , 6 5 , 7 R , 8尺 ) -
7
一轻基 8一苯基四氢吠喃并 [ 3 , 2一b 〕一 ZH 一毗哺 2一酮一致 。
化合物 w : 黄色 细针 晶 , m p 17 8 ’ C一 18 o C 。
E IM S m / z
: 2 3 1
,
2 1 6
,
2 0 3
,
1 8 8
,
1 7 0
,
1 6 0
,
1 4 7
,
1 3 1
,
1 2 1
,
1 1 4
,
1 0 5
,
8 9
,
7 7
。
I R o m
a 、
( K B r ) e m
一 ` : 3 4 3 0 ,
3 3 5 1
,
3 2 5 2
,
1 6 3 5
,
1 5 8 4
,
7 4 5
,
6 9 5
,
6 5 0
。 I
H N M R
( D M S O
一
d
。
) a
: 7
.
5 8 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
4
,
1
.
0 H
z ,
H
一
4 )
,
7
.
7 5 ( I H
,
t , J = 8
.
4 H z
,
H
一
5 )
,
7
.
2 3 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
4
,
1
.
0 H z
,
H
一
6 )
,
1 1
.
2 6 ( s
,
7
一
O H )
,
8
.
8 6 ( I H
, s , 1 0
-
N H )
,
1 0
.
5 5 ( I H
, s , 1 0
一
N H )
,
2
.
5 5 ( 3 H
, s , H
一
1 2 )
。
参 考 文 献
l 中国科学院中国植物志编辑 委员会 . 中国植物 志 (第 三 十卷 ,第
2 分册 ) . 北京 : 科学 出版社 , 1 97 8 : 64
2 S a w T W
,
S e w
一
Y e u C
,
M a t
s
je h S
, e t a l
.
T e t
r a h e d r o n L e t t
,
1 9 8 7
,
2 8
:
2 5 4 1
3 E l
一
Z a y a t A E
,
F e r r ig n i N R
,
M
e e l o u d T G
, e t a l
.
T e 飞r a h e d r o n
L e t t
,
1 9 8 5
, 2 6
:
9 5 5
( 2 0 0 0
一
0 3
一
2 1 收稿 )
忿布亡布吧 二写亡月绝月硬二二; 吧二二布之久绝闷之万 、 5 布电月进万、 5 布绝月亡石七闷吧编义匕月吧只泛万 、色编吧介 吧万吧 写吧久吧久涟` 之石吧久吧久吧 ` ; 心弓 之久 进 ` ; 吧兵硬月泛万 之只 吧 ` ; 之石 泛另 之久泛月 心二月 泛月 之二补多节之久心二
第二届全国药用植物及中药产品开发研讨会会讯
由中国植物学会药用植物及中药专业委员会主办 、第二军医大学药学院承办 和苏州金石泰集团协办 的第二届 全国药用
植物及中药产品开发研讨会于 2 0 0 0 年 10 月 27 日至 30 日在苏州市隆重 召开 。
本届会议共有来 自 15 个省市和香港特别行政区的 78 位代表参加 , 是一个名副其实的产学研相结合的研讨会 。 大会共收
到 8 3 篇论文 , 论文质量较高 , 交流内容亦十分广阔 ,从分子生物学 、 植物分类学 、 资源 调查 、 开发和保护 、 优质药材的选育与引
种 , 规范化栽培和质量标准 , 以及如何抓住机遇与 国际药业接轨 , 创制出我国特色的新药等等方面进行了充分的交流 。 作大会
报告的主要有 : 中科院昆 明植物所孙汉董研究员的 “ 中药现代化之管见 ” ; 中 国中医研究院中药所谢宗 万研究 员的 “ 西 部中草
药开发 , 大有 可为 ” ;第二军医大学药学院郑汉 臣教授的 “ 对我 国野生药材开发利 用 的思考 ” ;北京大学药学院艾铁民教授 的
“ 基因组学推动中药现代化 ” ; 中科院植物所张志耘研究员的 “ 茄科天仙子族的分类和系统学研究 ”等 。 从两天的学术交流会上
可 以看出 , 近些年来在药用植物资源 的若干基础研究和深度开发利用上取得很多进展 , 为发展我 国道地中药材 和推动我国中
药现代化进程做出了贡献 。
本届研讨会热烈而紧张 ,许多代表称赞这次会议开得很成功 , 是一次令人难忘的研讨会 。 经专业委员会研究决定下一届
药用植物学术会议将于 2 0 01 年在辽宁省大连市召 开 。 (郑水庆 )