全 文 ：化学学报 A C T A C H 工 MIC A SI N IC A
i 翻公, 刀 , 15 1、 1砧
大 叶 按 化 学成 分 的 研 究
— 大叶按酚乙和其它成分的分离和鉴定秦国伟, 徐任生
(中国科学院上海药物研究所 , 上海 )
从大叶按叶的乙醇提取物中分离并鉴定出九种已知成分 : 5一羚基一 护, -7 二甲氧基一 6 , 乐二甲
基黄酮 , 尘 , 卜二经基一 7一甲氧基一 6 , 8一二甲基黄酮 , 3尽一经基一乌索一 11一烯一28 , 13 尽一内醋 , 3压乙酞
氧基一乌索一 11一烯一 8 , 13 月一内醋 , 3月, 2 8一二径基一乌索一12 一烯 , 口一谷街醇 , 2一甲基一 , 7` 二经基一苯
骄毗喃酮 一 7尽一葡萄糖普 , 正川烷醇和正册烷酸 . 另外 , 分得一种新的酞基间苯三酚类成分 , 命名为大
叶按酚乙 , 其结构为 2一甲氧基一 4 , 6一二经基异丁酸基苯 , 并进行化学合成确证 . 大叶按酚乙在管碟
法中对金黄色葡萄球菌和枯草杆菌有抑菌作用 .
桃金娘科按属植物大叶按 (刃 2貂嘟妙艺* q’o 加 : at S m . ) 是一种民间药物 , 其 2 0 % 煎剂用平
皿法对金黄色葡萄球菌 、 痢疾杆菌 、 绿脓杆菌和伤寒杆菌均有抑制作用 〔幻 . 在广泛筛选抗疟疾
植物资源过程中 , 我们发现其叶的脂溶性粗提取物对小 鼠伯氏疟原虫 ( lP as o od 俪。 b瓦办时 )
有显著的抑制作用 , 并从中分得一种微量的抗疟新成分大叶按酚甲 ( or b us 七ao l A , 1) 山 . 另外 ,
抗疟主要成分淡黄色酚性油状物〔3] 经反相高效液相层析 , 分得四种成分 , 其中两种为已知酚醛
化合物 eu gl ob al 工al (黝 和 eu g l ob al la : (3 ) ; 另两种为具有新倍半菇骨架的酚醛化合物 , 命名
为大叶按二醛 A ( r o b u的ad i a l A , 盛) 和大叶按二醛 B ( r o b u ,恤 d aaJ B , 5 ) 4[ , .
本文报道从大叶按叶的乙醇提取物中分得的十种结晶成分 (晶 1 ~ 晶 10) , 通过物理常数
和波谱分析 , 已鉴定其中九种为已知化 合 物 : 5一经 基一4 , , -7 二 甲氧 基芍 , 8一二 甲基 黄酮
(
e u e a l y p七i n , 晶 1 ) 〔5 , , 4 ` , 5一二经基一7一甲氧基一 6 , -8 二甲基黄酮 ( 。 i d e r o x y l i n , 晶 2 ) 〔c , , 3尽-
轻 基一乌 索一n 一烯一 28 , 13 月一内 醋 (晶 3 ) 〔7 〕 , 3尽一乙 酞氧 基一乌 索一1 1一烯一28 , 1 3月一内 醋 (晶
4 )
〔8〕 , 3月, 28 一二经基一乌索一 1 一烯 ( u v ao l , 晶 5 ) 〔幻 , 尽一谷街醇 (晶 6 ) , 2一甲基一5 , 7一二经基一苯
骄毗喃酮一7尽一葡萄糖昔 (晶 7 ) 〔1 0 , , 正册烷醇 (晶 8 )和正姗烷酸 (晶 9 ) 〔1 1 , .
晶 i 和晶 2 是按属植物中广泛分布的两种黄酮 , 晶 3 在按属植物中的存在也有报道 , 但以
上九种成分都是首次从大叶按中分得 .
晶 1 0 为淡黄色针状结晶 , 熔点 1 38 ~ 1 4 2℃ , 遇 F e CI : 乙醇液呈紫色 . 根据质谱和元素分
析推定分子式为 C o H “ O ` , 紫外光谱呈取代苯乙酮衍生物的特征吸收 , 红外光谱显示有缔合
经基和拨基 , 核磁共振谱显示有一个异丁酞基 , 1 . 1 0 , 6 H , d , J ~ 7 H z ; 6 3 . 70 , I H , q , J ~
7 H
z
)
、 一个甲氧基 ( 6 3 . 82 , 3 H , 的、 两个经基 (肠 . 90 , 13 . 90 , 均 I H , s , 重水交换后消失 )和
两个呈间位偶合的苯环质子 ( 6 5 . 8 8 , 5 . 9 6 , 均 I H , d , J 一 Z H z ) . 以上数据表明晶 10 为异丁
酞基间苯三酚的单 甲醚 . 由于甲醚位置不同 , 它有两种异构体 , 其中之一为文献报道的 4一甲
1贻 4 年 9 月 3 日收到 , 田英同志参加部分工作。
氧基一2 , 6一二经基一异丁酞基苯 12[ J, 它的熔点与晶 10 显著不同 , 且由于分子匀称 , I H NM R 中
两个苯环质子等价 , 呈单峰 ;而晶 10 的两个苯环质子在 I H N M R 中不等价 , 呈间位偶合 , 表明
甲氧基不可能与酞基处对位 . 因此 , 晶 10 的结构应为 2一甲氧基一 , 于二经基一异丁酞 基 苯
(句 . 为了确证上述推测 , 我们按 甲基间苯三酚衍生物的合成方法进行合成 (图 1 ) 〔13J . 间苯三酚
在 K H C O 。 水溶液中通 C O : 得 2 , 4 , 6一三经基苯 甲酸钾 ( 7 ) , 7 以 ( 0 H 3 ) 。5 0 ; 选择性甲基化 ,
得 2 , 6一二经基一 4一甲氧基苯甲酸甲酚 (8) , 再经 F ir ed el 一 C二 ft “ 反应异丁酞基化 , 然后进行水
蒸气蒸馏脱去梭 甲醋即得 6 . 6 与晶 10 的 工R 和 I H N M R 一致 , 混合熔点亦不下降 .
晶 1 0 是一种新的酞基间苯三酚衍生物 , 命名为大叶按 乙 (or b n 毗ao 1 B , 6) , 它与同一植
物中发现的酞基间苯三酚衍生物 ( 1~ 5) 以及同属植物蓝按 (E . 9 2站嘛u8 ) 中分得的间苯 三 酚
衍生物〔川 , 可能是生源途径相同的一类酚性物质 . 6 在管碟 法试 验 中对 金 黄 色 葡 萄 球 菌
(及叩勺 loc oc 。公 。 哪溜 20 9 P )和枯草杆菌 ( B ac 诩哪 s沥“ 乙钻 6 3 3 )有抑菌作用 , 最低抑菌浓度
均为 63 7 /m L比 , . 另外 4 和 5 的混合物对小鼠伯氏疟原虫抗氯哇株有抑制作用哪〕 , 这为合成
新型结构的抗疟药物提供了线索 . 6 的抗疟活性尚待确证 .
五 O、 。 / OH 丑认 * / O H C H , O、 二 / O H
、
f 丽` CO 。 T 丽` ( C H , 、 。 5 0 ` 丫 游/
丫 K H C O 3 劝。 o ? K OK H 丫\ C O , C、O H OH O H
6
l争O一、尽一△H一之J
le二seJ
(C l l
。 C O ZC l l ,级场
!叭叮
大叶按酚乙的合成
实 验
m
.
.P 用 K o fl er 仪测定 , 温度计未 经 校 正 . U V 用 U n ioa m S P 50 0
P e : k i n 一皿m e r 5 5 9 B 型 仪 测定 , K B r 压 片 .
一
1 5 2
-
I
H N M R 用 J N M 一P S一1 0 0
型 仪 测 定 . 工R 用
型 仪 测定 . M S 用
M AT布1 型仪测定 .实验用大叶按叶购子厂`州市药材公司 .
提取和分离 20 鲍 大叶按叶用工业 乙醇回流提取三次 , 合并提取液 . 减压浓缩至小体
积 , 加水调节含醇量至 巧多 左右 , 静置过夜 , 使叶绿素沉淀完全 . 倾出上层清液 , 依次用氯仿
和醋酸 乙醋充分萃取 , 分别减压蒸干 , 得氯仿部分和醋酸 乙醋部分 . 氯仿部分硅胶柱层析 , 以
石油醚和不同比例的石油醚一醋酸 乙醋混合溶剂洗脱 , 分别收集馏分并伴以薄层层析检查 . 浓
缩放置析出固体 , 分别进行结晶处理 , 依次得到酚性油状物 、 晶 火 晶 1 、 晶 8、 晶 3、 晶 6、 晶 -5
晶 2、 晶 1 0 和晶 9 . 醋酸 乙醋部分硅胶柱层析 , 以氯仿和不同比例的氯仿一甲醇混合溶剂洗
脱 , 同上处理 , 得晶 7 .
晶 1 黄色针状结晶 , m . p . 192 ~ 1 9 50 0 . 遇 F e O1 3 醇液不呈色 , H O卜M g 反应呈 橙 黄
色 , 错 一柠檬酸反应呈黄色 , 加酸后黄色褪去 . 分子式 。 19瓦 8饥份 . 6a( CD Ol s) : 2 . 16 ( 3且 , s,
A r一 ( ) CSH )
,
2
.
3 4 ( 3 H
, 。 , A r 一OH 。 )
,
3
.
7 4 ( 3 H
, 。 , A r 一O O3H )
,
3
.
8 4 ( 3且, 。 , A r 一O C凡 ) ,
6
.
5 2丈I H , 。 , 3一H ) , 6 . 9 4 ( ZH , d , J ~ 7 H z , 3 , - H 和 5` - H ) , 7 . 7 8 ( ZH , d , J ~ 7 H z , 2 `一H 和
6’ 一H ) P m ; 9n /: : 3 2 6 (万 十 ) .
晶 2 黄色针状结晶 , m . p . 283 ~ 2 8 50 , 遇 r e ol 3 醇液呈绿色 , H OI 一M g 反应呈橙红色 ,
错一柠檬酸反应呈黄色 , 加酸后黄色褪去 . 分子式 q s瓦妇。 . a H ( DM S O 一d0 ) : 2 . 05 ( 3H , s,
A r一 OH a )
,
2
.
2 8 ( 3H
, 。 , A r 一OH a )
,
3
.
6 9 ( 3H
, 。 , A r 一O OH s )
,
6
.
7 9 ( I H
, 。 , 3一 H )
,
6
.
8 7 ( ZH
,
d
,
J 一 7H z , 3 `一H 和 5 ,一H ) , 7 . 8 6 ( Z H , d , J ~ 7 H z , 2 `一 H 和 6 `一H ) , 1 3 . 0 ( I H , 。 , A r 一O H )
p pm ; , /
: : 3 1 2 (对 + ) .
晶 3 无色针状结晶 , m . p . 2 7 0 ~ 2 75 OC (分解 ) , 协〕扩+ 8 8 (e 0 . 1 3 , C H O I s ) , L i e b e r m a n n
B u r e h a r d 反应 阳性 , 分子式 o s o H `。 O a . , m a二 : 3 5 0 0 , 3 2 9 0 (经基 ) , 1 7 55 , 1 1 4 0 , 1 0 9 3 (竹内醋 ) ,
1 6 2 0 (双 键 ) e m 一 1 ; 6 a (C 6D 6) : 0 . 73 , 0 . 7 5 , 0 . 8 7 , 0 . 9 7 , 1 . 1 0 ( 1 5且 , 均 。 , 5 只 C一C H 3 ) ,
0
.
6 9
,
0
.竹 (6 H , 均 d , J ~ 5 H z , 2 x C且一 C H 。 ) , 3 . 0 0 ( I H , 右, J ~ 8压 , 3一H ) , 6 . 3 6 ( I H ,
d d
,
J 一 1 0 , 4 zH
,
1-1 H )
,
6
.
73丈I H , d d , J 一 1 0 , 1 . S H z , 1 2一 H ) p p m ; 各。 ( 0 6 D 6 ) : 7 8 . 4 2 ( d ,
CH O H )
, 8 9
.
0 4 (
。 , 0 一 ~ O ) , 1 2 9
.
43
,
1 3 3
.
2 7 (均 d , O H一 0功 , 1 7 9 . 1 9 (。 , O一= O ) p p m ; 、 / : :
4科 (万十 ) . 晶 3 用醋醉一毗咤室温下 乙酚化 , 常法处理 , 以乙醇结晶 , 得长针状结晶 , m . .P
2 6 5~ 2 6 9
o
C
, 分子式 C s , 4H `O` . a H ( o o D 。 ) : 0 . 7 1 , 0 . 77 , 0 . 8 0 , 0 . 9 1 , 1 . 1 0 ( 1 5 H , 均 s , s x
C H
3
)
,
0
.
7 1
,
0
.
8 4 ( 6H
, 均 d , J ~ 4 H z , Z x 0 H 尸一O H 3 ) , 1 . 7 1 ( 3 H , 。 , o n aC O ) , 4 . 5 9 ( I H ,
d d
,
J ~ 9
,
S H z
,
3一 H )
,
5
.
4 3 ( I H
,
d d
,
J ~ 1 0
,
3 H z
,
1 1 es H )
,
5
.
7 0 ( I H
,
d
,
J ~ 1 0 H z
,
1 2一H )
P pm ; 二 / : : 4 9 6 (对+ ) .
晶 4 片状结晶 , 通 . P . 2 6 4~ 2 6 7 oC , L i e b e r m a n n一u cr h a r d 反应 阳性 , 其 I R 和 IH
N M R 与晶 3 乙酸化合物相 同 , 薄层层析 R , 值一致 , 混合熔点不下降.
晶 5 无色长针状结晶 , m . p . 2 2 4~ 2 2 6℃ , iL eb er m a n n一 n r c h a r d 反应阳性 , 分子 式
05
0瓦。仇 , 其 I R 与乌索酸经 劲扣瓦 还原所得 n v a ul 一致 , 哪加 : 4 4 2 (M +) . 晶 5 用醋醉一咄
吮室温下常法 乙酞化 , 得二乙酞化合物 , 薄片状结晶 , m . p . 145 ~ 147 ℃ . 为 ( C D O1 3) : 2 . 01 ,
2
.
0 4 ( 6 H
, 均 。 , 2 又 A e O ) , 3 . 6 1 , 4 . 0 6 (均 I H , d , J 一 i Z H z , C H O A e ) , 4 . 54 ( I H , d d , J ~
8
,
1 2 H z
,
OH O A
c
)
,
6
.
1 6 ( I H
, 七, J 一 4 H z , C H书0 ) 即m ; 可。 : 5 2 6 (万 + ) .晶 6 无色长针状结晶 , m . p . 13 5 ~ 13 7℃ . 。 八: 41 4 (万+) . 其 I R 与 月一谷幽醇标准品一
致 , 薄层层析 R : 值相同 , 混合熔点不下降 .
晶 7 无色针状结晶 , m . p . 243 ~ 2 4 4o C . 遇 F e ol 。 醇液呈紫色 , 少蔡酚反应阳性 , 分子
份 晶 1~ 晶 9 及其衍生物元素分析的实测值 与计算值均相符合 .
一
1 5 3
-
式 C , 。 H , 5 0 0 . 久二 a二 ( M e 0 H ) : 2 2 7 ( 10 9 ; 1 . 8 8 ) , 2 47 ( 2 . 0 1 ) , 2 5 4 ( 1 . 9 9 ) , 2 8 5 ( 0 . 6 8 ) , 3 1 5 ( 0 . 4 4 )
n m
; v m a x : 3 6 2 0 (经基 ) , 1 6 6 0 (缔合淡基) , 1 6均 , 1石8 1 , 1 5 0 3 (芳核 ) e m 一 1 ; a 。 (D M S O一 d 。 ) :
2
.
3 7 ( 3 H
, 。 , A -r C H 。 )
,
6
.
2 7 ( I H
, 。 , A r 一)H
,
6
.
46 ( I H
,
d
,
J ~ 3 H
: , A r 一H )
,
6
,
70 ( I H
,
d
,
J 一 3 H z , A r 一川 , 12 . 94 ( I H , , , A r 一O H ) P m . 晶 7 经醋醉一咄陡室温 乙酞化 , 得五乙酞化合
物 , m . p . 13 0 ~ 1 3 2 OC , 分子式 C 。 。H o s O , 4 . 占。 ( CD C l s ) : 2 . 0 6 ( g H , 。 , 3 x A e O ) , 2 . 1 0 ( 3H , 。 ,
A c O )
,
2
.
3 2 ( 3H
, 。 , A e O )
,
3
.
4 2 ( 3H
, 。 , A r 一0 8H )
,
6
.
0 2 ( I H
, 。 , A r - 11 )
,
6
.
6 6 ` I H , d , J 二
3 H z
,
A r e H )
,
6
.
9 0 ( I H
,
d
,
J 一 3 H z , A r 一H ) p p m
. 晶 7 用酸水解 , 得贰元 , m . p . 2 7 8 ~
2 8 0
o
C
, 分子式 C ,。 H s O ` . a。 (C D 0 l s ) : 2 . 3 6 ( 3 H , 。 , A r一 CH s ) , 6 . 1 5 ( I H , 。 , A r 一H ) , 6 . 1 7
( I H
,
d
,
J 一 3 H z , A r es H ) , 6
.
3 1 ( I H
,
d
,
J = 3 H z
,
A r 一H )
,
1 0
.
75 ( I H
,
s
,
A r 一O H
, 可被
D , O 交换 ) , 1 2 . 8 0 ( I H , s , A r 一O H , 可被 D : O 交换 ) p p m ; , /。: 1 9 2 (万+ ) .
晶 8 无色圆粒状结晶 , m . p . 8 2 o C , 分 子 式 C 。 。H 。 : 0 . , m o l : 3 30 0 (经 基 ) , 7 3 0 , 7 2 0
[ (C H
。
)
” , 、 > 4〕e m 一工; 各。 ( C D C ] s ) : 0 . 8 9 (3 H , t , J ~ 7 H : , C H 。 ) , 1 . 2 8 ( 5 4 H , , , 2 7 x CH , ) ,
3
.
68 ( ZH
, 七, J 一 7ZH
,
C H
o
O H ) p p m
; , /
: :
43 8 (万十 ) .
晶 9 无色圆粒状结晶 , 坦 . P . 7 8 . 5 ~ SO o C , 分子式 o s o H。 。0 0 . 护。 a x : 3 3 0 0 ~ 2 6 0 0 , 1 7 0 8
(珍酸 ) , 7 3 1 , 72 1 [ (C H 。 ) 。 , n > 叼 e m 一 ` ; 占a ( O D C 13 ) : 0 . 9 2 ( 3H , 七, J 一 7 H z , C H。 ) , 1 . 2 8
( 5 4 H
, 。 , 2 7 只 C几 ) , 2 . 3 2 ( ZH , 七, J 一 7 H z , OH o C O o H ) p p m ; 饥 / : : 4 5 2 (M + ) . 晶 9 溶于甲
醇中 , 滴入微量硫酸后放置数天 , 常法处理 , 得 甲醋 , 无色片状结晶 , m . p . 61 、 62 “ C . 肠 a 二 : 1 746
(酉旨基 ) , 7 3 2 , 7 2 2 「(C H 。 ) , , n > 4」e m 一 1 ; , /: : 4 6 6 (M + ) .
晶 1 0 淡黄色针状结晶 , m . p . 138 ~ 1 4 2℃ , 遇 F e O1 3 醇液呈紫色 , q 1H 、 O ` · 0 . S H o O
(计算值 : 0 , 6 1 . 1 7 ; H , 6 . 8 9 . 实测值 : C , 6 1 . 3 5 ; H , 6 . 76 ) . 入m a : ( E毛O H ) : 2 2 4 (109 5 4
.
0 9 )
,
2 8 8 ( 4
.
1 9 ) n m
; , m a 二: 3 2 4 5 (经基 ) , 1 6 3 0 (缔合碳基 ) , 1 5 73 , 1 4 9 5 (芳核) e m 一 1 ; 占a ( CD C I。 ) :
1
.
1 0 〔6 H , d , J 一 7 H z , ( C H 。 ) Z C H CO 〕, 3 . 70 [ I H , m , (C H : ) : O H O O〕 , 3 . 8 2 ( 3H , s , A r -
O C H
。
)
,
5
.
8 8 ( I H
,
d
,
J ~ 2 H z
,
A r 一H )
,
5
,
9 6 ( 1且 , d , J 一 2 H z , A r 一 H ) , 6 . 9 0 ( I H , 。 , b r . ,
A r 一O H ,
一可被 D o O 交换 ) , 13 . 90 ( I H , 。 , A r 一O H , 可被 D , O 交换 ) p pm . 去偶实验 : 照射
各1 . 1 0 时 , 6 3 . 7 0 从 m 峰变为 s 峰 , 照射 6 3 . 7 0 时 , 6 1 . 1 0 从 d 峰变为 。 峰 ; 二 / : : 2 10 (叮 + ) ,
2 6 7 (万 + 一 C 3 H 7 ) , 1 52皿 十一 C sH 7一 CH 。 ) .
2
,
4
,
6一三轻基苯甲酸钾 (钓 63 9 间苯三酚 , 加 16 m L水 , 加热并搅拌使其溶解 , 分批加
入 79 . 6 g K H C O 3 , 迅速通入 C O : 气体 , 溶液中析出沉淀 , 水浴冷却后过滤 . 滤出物用无水 乙
醇热洗三次 , 再以含水 乙醇结晶 , 得 26 . 5 9 无色簇状结晶 7 , m . p . > 31 0℃ , 价 H 0 0 0 K (计算
值 : 0 , 4 0 . 3 8 ; 且 , 2 . 4 2 . 实测值 : C , 4 0 . 1 3 ; H , 2 . 4 0 ) . v m a x : 3 5 2 0 , 3 4 8 0 , 2 5 0 0 , 1 6 6 5 , 1 6 4 0 ,
1 5 9 0
,
1 4 3 2 e m 一
1 ; 占a ( D M S O一d 。 ) : 5
.
4 9 ( Z H
,
, , Z x A r 一 H )
,
9
.
4 0 ( I H
, 。 , b r . , A r一 OH )
,
1 4
.
0 ( I H
,
,
,
A r 一O H ) p pm
.
2
,
6
一二轻基一曦一甲氧基苯甲酸甲酩 (8) 3 4 9 7 用 1 3 o m L 丙酮和 SO m L 水加热溶解 , 置
于 3 5 、 3俨C 水浴中 , 在搅拌下于 l h 内缓缓滴入 42 9 ( C H 3 ) 。 5 0 ; , 滴加中不断用 10 外 K O H
水液调节 p H S 左右 , 滴完后继续在此温度搅拌 Z h , 继用冰水浴冷却 , 过滤 . 滤出物依次用稀
N a H C O
。 液和水充分洗涤 , 干燥 , 得 1 1 . 5 9 粗品 , 用 乙醇结 晶 , 得无色长针状结晶 8 , m . p . 1 08
~ 1 10 ℃ , 能升华 , 氏瓦。氏 (计算值 : C , 54 . 5 5 ; 且 , 5 . 07 . 实测值 : O , 5 4 . 80 ; H , 5 . 0 7) .
, m a 、 : 3 4 1 3
,
3 0 9石 (经基 ) , 1 7 0 0 (醋基 ) , 1 5 8 4 , 1 5 1 3 (芳核 ) e m 一 1 ; a 。 ( 0 D 0 1 s ) : 3 . 7 7 ( 3 H , 。 ,
A r 一O C H s )
,
4
.
0 1 ( 3H
, 。 , A r一 CO : 0 H 3 )
,
5
.
9 9 ( ZH
, s , 2 丫 A r 一H ) , 9
.
8 0 ( ZH
,
b r
.
, Z x A r
-
O H洛p pm . 二 / : : 1 9 8 (万 + ) .
1 5 4
.
大叶按酚 Z(司 的合成 在装有搅拌器 、 冷凝管和滴液漏斗的三颈瓶中加入 1 . 39 8和
漪二L O气 搅拌下加入 3。二L 氏且。N氏 , 置硅油浴中加热 , 待瓶内溶液微沸后于 30 nI in 内缓
缓加入 10 . 5 9 异丁醚氯 , 继续微沸 Z h , 放冷 . 加水蒸馏 , 蒸尽氏 H SN O。 至馏出液澄清 . 滤
出瓶 内析出物 , 以含少量 乙醇的石油醚结晶一次 , 得 5 . 6 9 粗品 , 重结晶后得无色长针状结晶 ,
其 I R 和 I H N M R 与晶 10 相 同 , 薄层层析 R : 值一致 , 混合熔点不下降。
参 考 文 献
[ I J
[ 2 ]
〔 3 J
[ 4 〕
〔5 〕
〔 6」
[ 7 J
[ 8 ]
〔 9 」
[ 1 0〕
〔1工]
[ 1 2」
[1 3」
仁1 4」
南京药学院编写组 , “ 中草药学” (中册 ) , 江苏人民出版社 , 南京 , 1 , 7e , 第 7 0 5 页。
秦国伟 , 陈政雄 , 王洪诚 , 钱名壁 , 化学学报 , ” 81 , 朋 , 83 .
秦国伟 , 田英 , 顾浩 明 , 吕宝芬 , 徐任生 , 药学通报 , 1 0 84 , ” , 42 .
X
u , R 一5 . ; S n y d e r , J . ; N a k a 刀 i s h , K . , J . A饥 . hC 姗 . 50 口 . , 1 9 84 , 立0 6 , 7 3 4 .
L e a o d a S l l v a
,
M
.
; 已o a r e s M技 l a , J . G . , 尸无刀云。 。人。仍 . , 1 9 7 2 , 1 1 , 1 1 8 5 .
丑 111 , W . 刀 . ; 五 0 1, K , 卫场刀才。动口仍 , 1 96 5 , 4 , 5 4 1 .
藤井腾也 , 大隅繁一 , 药学杂志 ( 日 ) , i , 4 0 , ` o , 2 91 .
H or n
,
D
.
H
.
8
.
; L a m be rt
o n , J
.
A
. ,
A us 云
.
J
.
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e仍 . , 19 “ , 刀 , 47 7 .
助 r c h er , A · ; 及g e r , O · ; R n z l e k a , L . , 月 e乙” . hC `仍 . A c她 . , 1 0 5 4 , J 7 , 2 1 4 5 .
Br 脚 n , R · T . ; B la o ks ot c k , W . P · ; C ha p p le , C . L · , J . hC e仍 . 名oc . 尸 6犷无伽 望怕舫
R o b i n s o n
,
G
.
M
. ,
J
.
Ch e仍 . S o e . , 19 34 , 1 5 4 3 .
M e ik l e
,
T
.
; S t e v e zl s
,
B
. ,
J
.
hC 姗 、 召o c . 尸 e痴九 全犷a 九5 1 , 1 9 7 9 , 工O , 2 5 6 3 .山国科 学院上海药物研究所 , 上海第十四制药厂 , 化学学报 , 197 5 , 3 , 23 .
K o z u ak
,
M
.
; aS
钾 ad a , 里 ; M i犯 at , 乙 ; K a sa ba ar , E ; 人m an 。 , .T ; K o ln iy a , .T ;
19 82
, 夕O , 1 9 6 4 .
张鸿龙 , 未发表 .
顾浩 明 , 未发表 。
I
,
1 97 5
, 艾夕 , 1 7 7 6 .
G ot
。 ,
M
. ,
ch 瀚 . 尸初全饥 . B “ Z乙. ,
且男
. , 6 5 -
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