全 文 ：参 考 文 献
江苏新 医学 院编 .中药大辞典 .下册 .上海: 上海人 民出
版社 , 1 9 7 7 : 1 5 2 6
S m i r n o v a l
,
P
, e t a l
.
K h im P r i r S o e d i n
, 1 9 74 , 10 ( l )
:
9 6
H a n d j i e v a N V
, e t a l
.
T e t r a h e d r o n
,
1 9 9 3
, 4 9 ( 4 1 )
:
9 2 6 1
J
o h n e S
, e t a l
.
P h a r m a z i e
, 1 9 6 8
,
23
:
3 5
国家 医药 管理局 中草药 情报 中心站编 . 植 物药有效成
分手册 . 北京 : 人 民卫生出版社 , 1 9 8 6 : 2 , 5 6 6 , 8 0 6
B e e e h i M
, ` t a l
.
P la n t a M e d
,
1 9 8 0
,
3 8 ( 3 )
:
2 67
I i n C h u n
一
N a n
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
19 7 8
,
2 6 ( 7 )
:
2 0 3
( ) t
s u k a H
.
J N
a t P r o d
, 19 9 2
, 5 5 ( 9 )
:
1 2 5 2
W
a g n e r H
, e t a l
.
T e t r a h e d r o n L e t t
,
1 97 6
,
2 1
:
1 7 9 9
In a H
.
P h y t o e h e m i s t r y
, 19 8 1
,
2 0 ( 5 )
,
1 17 6
李 教社 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 6 , 3 1 ( 1 1 ) : 8 4 9
龚运淮 编 . 天然 有机 化合物 的 ` 3 C 核磁共 振化 学位
移 , 昆明 : 云南科技术 出版社 , 1 9 86 : 164
( 1 9 9 8
一
0 4
一
0 8 收稿 )
nJ连5
化 合物 VI ( 4气甲氧基 一 5 , 7 , 3 ` 一三 经基黄
酮 ) : 黄色粉末 (M e ZC O ) , m p 2 5 2 C 一 2 5 3 C ,
H R E IM S m / z
: 3 0 0
.
0 6 2 9 ( M +
,
C
, 6
H
l :
O
。 ,
C a l e
.
3 0 0
.
0 6 3 4 )
,
2 5 7 ( M 一 C O 一 C H 3 ) , 2 2 9
(M 一 Z X C O C H 3 ) , 1 5 3 , 14 8 , 1 3 3 。 U V入熟 ` , H
n m
: 3 4 3
.
4
,
2 6 8
.
0
,
2 5 1
.
0 ; 十 C H 3O N a :
3 8 0
.
6
,
2 6 9
.
8
,
2 3 2
.
6 ; 十 N a 0 A e : 3 6 6 . 8 ,
2 7 4
.
8 ; 十 N a O A e /H 3B O 3 : 3 4 6 . 8 , 2 6 8 . 2 ,
2 5 1
.
0
。 ’
H N M R ( D M S O
一
d
6
) a P P m
: 3
.
8 7 ( 3 H
,
s , O C H
3
)
,
6
.
2 1 ( I H
,
d
,
J = 1 8 H
z , C
6 一
H )
,
6
.
4 8 ( I H
,
d
,
J = 1
.
8 H z
,
C
S一
H )
,
6
.
7 4 ( I H
,
s , C
3 一
H )
,
7
.
1 1 ( I H
,
d
,
J = 8
.
7 H z
,
C
S
, 一
H )
,
7
.
4 2 ( I H
,
d
,
J = 2
.
0 H z
,
C
Z
, 一
H )
,
7
.
5 5 ( I H
,
d
,
J = 2
.
0
,
8
.
7 H z
,
C
6
, 一
H )
,
9
.
4 6 ( s
, 一
O H )
,
1 0
.
8 5 ( s
, 一
O H )
,
1 2
.
9 4 (
s ,
C
。一
O H )
。 ’ “
C N M R
数据 与文献 仁` 2〕报道 的 4’ 一甲氧基 一 5 , 7 , 3忆三
经基黄酮一致 。
019白
QùQé咭111
小花清风藤化学成分的研究△
贵阳中医学院 中药 系 ( 5 5 0 0 0 2) 林 佳 ` 郝小 江 “ 梁光义 “ ` 武孔云
小花清风藤 S a b i a Pa vr ifl o r a W a l l · e x R o x b 为
清风 藤科清 风藤 属藤 本植物 , 主要 分布于 云 南 、 广
西 、 贵州等地 〔’ 〕 。 贵州产 小花清风藤在 民间用其根茎
人药 , 治疗急性黄疽型肝 炎和风湿劳伤 , 因其有清热
利 湿 、 祛风 止痛 之 功 , 民 间俗称 为 “ 小黄 药 ” 、 “ 黄肿
药 ” 、 “ 黄眼药 ” 等阁 。 为 了进一 步探讨其有 效成分 , 我
们对该植物 的地上部分进 行 了化学 成分研究 , 从 中
分 得 4 个化合物 ,其结构经各 种光谱解 析 及文献对
照 , 分别 鉴定 为 :二 一五烷 酸 ( p e n t a e o s a n e a e id , I ) ,
p
一谷 幽醇 ( p一 s i t o s t e r o l , 皿 ) , 5 一氧阿朴 菲碱 ( f u s e i n e ,
l )
, 二 十九烷醇 ( n o n a e o s a n o l , VI ) 。
5
一氧 阿 朴 菲碱 为黄色 针 状 结 晶 , m p 30 C ~
3 0 1 C
,
H R
一
M S 测 得 分 子 式 C 1 7 H , 3 N O 3 (实 测 值
2 7 9
.
0 8 8 0
, 计算值 2 7 9 . 0 8 9 5 ) , 不饱和度 为 1 2 , IR 显
示有酞胺存在 ( 3 1 8 0 。 m 一 ’ , 1 6 7 0 e m 一 ’ ) , `H N M R 显
示有 8 个 H 在低场 , 应为苯环 上和 酞胺上 以及环 氧
的 亚 甲基 上 的 H , 与 文 献 对 照川化 学位 移 一 致 。
D E P T 谱显示 在 1 1 4 . 8 , 1 2 3 . 9 , 1 2 4 . 5 , 1 3 0 . 2 , 1 3 3 . 7 ,
1 4 2
.
5
,
1 4 7
.
3
,
1 6 8
.
7 p p m 处有 8 个 季碳 吸收峰 , 在
1 2 6
.
4
,
1 2 7
.
2
,
1 2 7
.
7
,
1 2 8
.
3 p pm 处有 4 个 叔碳 吸收
峰 , 在 3 5 . 6 , 3 6 . 1 , 1 0 1 . 0 p pm 处有 3 个仲碳吸收峰 ,
其中 10 .1 0 p p m 的吸收峰表 明有亚 甲二 氧基存在 ,
与 5一氧阿朴菲碱 的结构相符 。 从 `H 一 ` H C O S Y 谱上可
知 , C 4 上的两个 H 除了同碳偶合外 , 还 与 H 一 3 及 H -
6 a 有远程偶合 , 其它相关偶合为 : H 一 6a ~ H 一 7 ; H 一 7~
H
一
7
,
6a ; H
一
1 1~ H
一
8
,
9
,
1 0
。 ’ 3
C
一 ’
H CO S Y 谱进一步确
定该化合物的化学结构为 5一氧阿朴菲碱 ( f us ie ne ) 。
1 仪器和材料
熔点用 四川大学科仪厂的 W C 一 1 显微熔点仪测
定 , 温度计未校正 。 IR 用 P e r k i n 一 E lm e r 5 7 7 一 4 5 0 型分
光 光 度计 测定 。 K B r 压 片 。 ` H N M R 和 ’ 3 C N M R ,
D E P T
, `
H
一 `
H C O S Y
, ` 3
C
一`
H C O S Y 用 B r u k e r A M -
林 佳 1 9 9 8 年毕业 于贵阳 中医学 院中药专业 ,并 获硕士学位 ,现于 中国医学科学院药用植物研究所 从事植物化 学
的研究 。“ 中国科学 院昆明植物 研究所植化室 “ ’ 通讯联 系人
△中国科学院昆 明植物研究所 植物化学开放实验室课题
.
3 3 4
.
40 0 超导核磁共振仪器测定 , 内标 T M S , 溶剂 为 C D -
C 13
,
D M S ( )
一
d
。 等 , 化 学 位 移 己 ( p p m ) . F A B气 M S ,
H R
一
M S
,
E l
一
M S 用 F in n ig a n 一 4 5 1 0 型和 JM S 一 D X 3 0 0
型质谱仪测定 。 薄层层析用青岛海洋化工厂 分厂生
产的硅胶 G 板 , 柱层 析用青岛海 洋化工厂生 产的硅
胶 ( 2 0 0~ 3 0 0 目 ) 。 显色采用 5% 浓硫酸 一乙 醇溶液 及
碘蒸气显色或在荧光灯下检测 。 样 品采 自贵 州省兴
义地 区 , 由贵州省 中医研究所 陈德媛研 究员 鉴定标
本 。
2 提取和分离
小 花清风藤地上部分粉 末 6 , g k g , 以 95 % 工业
乙 醇冷浸 3 次 , 每次 1 周 , 浸出液 减压浓缩 得醇漫膏
12 8
.
5 9
, 加 入少 量水稀 释 , 依次 用石 油醚 和氧仿萃
取 。 石油醚萃取 部分 (3 1 9 ) 经硅胶柱层析 , 以 不 同系
统的石 油醚 一乙 酸 乙 酷依 次洗脱 , 在石 油 醚一 乙 酸 乙
醋 ( 1 0 : l) 洗脱液 中得化合物 工 3 m g ;在石 油醚 一乙
酸乙醋 (5 : l) 的洗脱液 中得化合物 1 l o 6 m g ;在石
油 醚 一乙 酸 乙 酪 ( 1 : 3) 的洗脱 液 中得 化合物 孤 57
m g
。 抓仿萃取部分 (3 2 9 ) 经硅胶柱层析 , 氯仿 一甲醉
不 同比例依次洗脱 , 在氯仿 : 甲醇 ( 7 : l) 的洗脱液
中得化合物 W 1 5 m go
3 鉴定
化合物 I : 白色 无 定 型 粉 末 (石 油 醚 一乙 酸 乙
醋 ) , 3 3 m g ( 得率 : 4 7 8 只 1 0 一 6 % ) , m p 7 2 C ~ 7 4 ( ` ,
分子式为 C Z s H 。〕 ( ) 2 。 IR v众比e m 一 ’ : 2 9 0 0 ( b r ) , 1 6 9 0 , l
4 4 5
,
1 3 6 5
,
7 2 0
。
E l
一
M S m /
z ( % )
: 3 8 2 ( M
+ , 1 2 )
,
3 6 8
( 4 3 )
,
3 5 4 ( 3 4 )
,
3 4 0 ( 4 4 )
,
3 2 6 ( 1 7 )
,
3 1 2 ( 3 7 )
,
2 8 4
( 4 0 )
,
2 5 6 ( 3 2 )
,
2 4 1 ( 1 5 )
,
1 8 5 ( 2 3 )
,
1 7 1 ( 1 5 )
, 呈 长链
脂 肪酸的特征裂解 。 ’ H N M R 己( p pm , C D C 13 ) : 0 . 8 6 ( 3
H
, t , J = 6
.
4 4 H
z ,
C
25 一
H )
,
1
.
2 3 ( 4 2 H
, s , 1 2 火 C H Z ) ,
1
.
6 0 ( Z H
, t , J = 6
.
9 6 H z
,
C
3一
H )
,
2
.
3 3 ( Z H
, t , J 二
7
.
48 H
: ,
C
。一
H )
。 确证化合物 I 为二 十五 烷酸 。
化 合物 I : 白色 针 晶 (石 油 醚一 乙 酸 乙 醋 ) , 1 0 6
m g (得率 : 1 . 5 4又 1 0 一 5 % ) , m p 14 o C ~ 1 4 1 C , 分子
式为 C 29 H 50 O 。 其与标准品对照 , R f 值相 同 (展开剂 :
石油醚 一乙 酸乙酷 5 : 1 ) , IR 吸收重合 , 熔点 不降低 。
确证化合物 I 为 卜谷 街醇 。
化合物 l : 黄色 针状 结 晶 (石油 醚 一乙 酸 乙醋 ) ,
5 7 m g (得 率 : 8 . 2 6 只 1 0 一 ` % ) , m p 3 0 0 C ~ 3 o 1 C ,
〔a 〕护一 4 7 . 0 6 ( C H C 13 + C H 3O H i : l , c , 0 . 0 7 ) 。 分子
式为 C 」 7 H : 3 N ( ) 3 。 IR嵘乳e m 一 ’ : 3 1 8 0 , 1 6 7 0 , 1 4 2 2 , l
3 3 0
,
1 3 0 0
,
1 2 2 0
。
H R M S m /
z : 2 7 9
.
0 8 8 0 (计算 值 :
2 7 9
.
0 8 9 5 ) ; E IM S m /
: ( % )
: 2 7 9 ( M
+ , 1 0 0 )
,
2 7 8
( 7 7 )
,
2 4 9 ( 1 9 )
,
2 3 7 ( 2 7 )
,
2 2 0 ( 2 5 )
,
1 7 8 ( 1 9 )
,
1 7 6
( 1 2 )
,
1 6 5 ( 3 0 )
,
1 6 4 ( 1 0 )
,
1 6 3 ( 1 4 )
,
1 5 2 ( 1 0 )
,
1 5 1 ( 8 )
,
1 3 9 ( 9 )
,
1 2 5 ( 2 )
,
1 1 8 ( 3 )
,
9 6 ( 4 )
,
8 9 ( 1 0 )
,
8 8 ( 1 1 )
,
8 3
( 6 )
,
7 6 ( 9 )
。 ’ H N M R 古 ( p pm , D M S ( ) 一d 6 ) : 2 . 6 7 ( I H ,
t , j = 1 4
.
1 6 H z
,
C 7
一
H )
,
3
.
1 0 ( I H
,
d d
,
j = 5
.
0 4
,
5
.
0 8
H
z ,
C
7一
H )
,
3
.
2 9 ( I H
,
m
,
C ;
一
H )
,
3
.
4 8 ( I H
,
d d
,
J =
3
.
6 4
,
3
.
6 8H
z ,
C
; 一
H )
,
4
.
5 3 ( I H
,
d
,
J ~ 1 3
.
8 8 H
z ,
C
。 , 一
H )
,
6
.
0 3
,
6
.
1 8 ( Z H
, e a e
h
s ,
( ) C H
:
( ) )
,
6
.
7 5 ( I H
,
s ,
C
3 一
H )
,
7
.
2 4 ~ 7
.
3 5 ( 3 H
,
m
,
C
8
.
9
.
,。 一
H )
,
7
.
9 9 ( I H
,
d
,
J = 7
、
6 4
,
C
l l 一
H )
,
8
.
2 8 ( I H
, S , N H )
, 其 核磁共振
氢谱 与文献值 基本一 致川 。 ` 3 e N M R a ( p pm , D M -
S ( )
一
d
6
)
:
3 5
.
6 ( C
7 , t )
,
3 6
.
1 ( C 。 , t )
,
4 9
.
9 ( C 6
。 ,
d )
,
1 0 1
.
0 ( ( ) C H
: ( )
, t )
,
1 0 6
.
5 ( C
3 ,
d )
,
1 1 4
.
8 ( C l l。 , s ) ,
1 2 3
.
9 ( C
, , 。 , 、
)
,
1 2 4
.
5 ( C 3
。 , s
)
,
1 2 6
,
4 ( C , :
,
d )
,
1 2 7
.
2
( C
l 。 , d )
,
1 2 7
.
7 ( C
g ,
d )
,
1 2 8
.
3 ( C 。
,
d )
,
1 3 0
.
2 ( C
, l。 , s
)
,
1 3 3
.
7 ( C
7。 , s
)
,
1 4 2
.
5 ( C
, , s
)
,
1 4 7
.
3 ( C
Z , s
)
,
1 6 8
.
7 ( C
一 0 , S ) 。 确证化合物 l 为 5一氧阿朴菲碱 。
化合物 刊 : 白色 无定 形 粉 末 ( 石油醚 一锐仿 ) 15
m g (得 率 : 2 . 1 7 只 1 0 一 6% ) , m p 7 5 C 一 7 6 〔` , 分 子式
为 C Z。 H 59 ( ) H 。 IR ,黑 e m 一 ’ : 2 9 0 0 , 2 8 3 0 , 1 4 5 2 , 7 1 8 。
F A B
+ 一
M S m /
z
( % )
:
4 2 4 ( M
+ , 6 )
,
4 0 7 ( 6 )
,
3 7 9 ( 1 4 )
,
3 6 4 ( 9 )
,
3 4 9 ( 9 )
,
3 3 5 ( 7 )
,
3 1 7 ( 1 0 )
,
3 0 3 ( 1 7 )
,
2 8 6
( 4 1 )
,
2 7 3 ( 59 )
,
25 8 ( 3 6 )
,
2 4 5 ( 2 9 )
,
2 27 ( 1 3 )
, 呈 长链
脂 肪 醇的特 征 裂解 。 `H N M R 己( p p m , C D C 13 ) : o , 6 3
( 3 H
, t , J 二 6 . 5 6 H z , C Z。 一 H ) , 1 . 1 9 ( 5 0 H , s , 25 只
C H Z )
,
1
.
5 0 ( Z H
, t , J = 6
.
7 2 H
z ,
C
s一
H )
,
2
.
1 8 ( Z H
,
b
r s ,
C
Z 一
H )
,
3
·
5 6 ( Z H
, t , J 一 6 . 6 0 H z , C 广 H ) 。 ’ 3C -
N M R 6 ( p p m
,
C D C 13 ) : 1 3
· 足( C Z。 , q ) , 2 2 . 6 ( C : 。 , t ) ,
2 5
.
7 ( C 27
, t )
,
2 9
.
6 ( 2 3 只 C H Z , t ) , 3 1 . 8 ( C 3 , t ) , 3 2 . 7
( C Z
, t )
,
6 2
.
8 ( C
I , t )
。 确证化合物 VI 为二 一九烷醇 。
致谢 : 波讲数据均 由中科院 昆明植物 所植化 室
仪器组浏定 。
参 考 文 献
1 《贵州植物 志 》编辑 委员会编 . 贵州植物 志 ` 成都 : 四 川
民族 出版社 , 1 9 8 8 , 5 : 9 3
2 李朝斗 . 中药通报 , 1 9 8 7 , 1 2 ( 8 ) : 4 5 1
3 R a im
u n d o B F
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 97 6
,
15
:
1 1 8 7
( 1 9 9 8
一
0 6
一
3 0 收稿 )
《 中 草 药 》 杂 志 次 迎 刊 登 广 告
《中草药 》 1 9 99 年第 3 0 卷第 5 期 3 3 5