全 文 ：迷迭香水溶性成分研究
韩宏星 ,宋志宏 ,屠鹏飞⒇
(北京大学药学院 中医药现代研究中心 ,北京　 100083)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 10 0877 02
　　迷迭香 Rosmarinus of f icinalis L. 系唇形科
( Labiatae)迷迭香属植物 ,为常绿灌木。 具有抗氧
化、抗病毒、抗肿瘤等多方面的功效 ,广泛应用于药
品、化妆品和食品等方面。 主要成分为二萜酚类、黄
酮类、三萜类及精油等 ,其中二萜酚类成分具有明显
的抗氧化、抗肿瘤及抗微生物等活性。水溶性成分迷
迭香酸在抗炎、抗血栓等方面有明显作用 ,已用于临
床。鉴于其多方面的活性 ,该植物已成为全球普遍重
视的资源植物之一。
为了进一步阐明国产迷迭香的化学成分 ,促进
我国对迷迭香的综合利用 ,我们对其水溶性成分进
行了较系统的研究。从其茎叶的 95%乙醇提取物的
正丁醇萃取部分分离鉴定了 7个化合物 ,分别为:迷
迭香酸 ( ro sma rinic acid,Ⅰ )、绿原酸 ( chlo rogenic
acid,Ⅱ )、咖啡酸 ( caf feic acid,Ⅲ )、阿魏酸 ( ferrulic
acid,Ⅳ )、 L-抗坏血酸 ( L-acsorbic acid, Ⅴ )、橙皮苷
(hesperidin,Ⅵ )和异橙皮苷 ( isohesperidin,Ⅶ )。其
中 ,化合物Ⅳ、Ⅴ和Ⅶ 为首次从该植物中分得。
1　仪器和材料
熔点用 X T4A数字显示双目显微熔点仪测定 ,
温度计未校正 ; IR光谱用 Perkin-Elmer 983型红外
光谱仪测定 , KBr 压片 ; 质谱用 AEI-M S-50和
FLICK APEX LL测定 ; NM R谱用 VXR-300和 I-
NOVA-500型核磁共振仪测定 , TM S内标。
柱色谱硅胶 ( 100～ 200目 , 200～ 300目 )和薄层
色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ;聚酰薄层硅胶板
为 Merck公司产品;聚酰胺粉为上海化学试剂厂产
品 ; Sephadex L H-20O为 Pharmacia公司产品。
迷迭香药材购于云南昆明 ,由屠鹏飞教授鉴定
为唇形科迷迭香属植物迷迭香 Rosmarinus of f ici-
nalis L. 的枝叶
2　提取和分离
迷迭香干药材 10 kg ,切碎 ,加 6倍量 95%乙醇
浸泡 ,回流提取 3次 ,每次提取 1 h。提取液过滤 ,合
并 3次滤液 ,减压回收溶剂至浓缩液基本上无醇味。
浓缩液以水混悬 ,依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇
萃取 ,每次以约 2 500 mL溶剂萃取 ,萃取 5～ 7次。
各萃取部分减压回收溶剂至干 ,分别得石油醚部分
浸膏 ( 171. 3 g )、乙酸乙酯部分浸膏 ( 564 g )和正丁
醇部分浸膏 ( 208 g )。
正丁醇部分 ( 100 g )进行硅胶柱层析 ,以氯仿-
甲醇 ( 95∶ 5～ 1∶ 1)梯度洗脱 ,再经硅胶反复层析或
制备薄层以及 Sephadex LH-20纯化 ,分别是得化
合物Ⅰ ( 20 mg ) ,Ⅱ ( 15 mg ) ,Ⅲ ( 35 mg ) ,Ⅳ ( 10
mg ) ,Ⅴ ( 10 mg ) ,Ⅵ ( 85 mg )和Ⅶ ( 8 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 浅黄色粉末 , mp 192℃～ 195℃ ,三
氯化铁-铁氰化钾溶液显蓝绿色。 IR: 3 510～ 3 050
( OH) , 1 703( C= O) , 1 611, 1 515, 1 459为苯环吸
收。 1 HNMR( CD3OD)δ: 7. 50( 1H, d, J= 15. 9 Hz) ,
6. 22( 1H,d, J= 15. 9 Hz)说明有反式烯氢结构 ;仔细
计算常数并观察峰形 ,可以区分出两组 ABX偶合系
统:一组为 7. 00( 1H, d, J= 1. 8 Hz) , 6. 73( 1H, d, J=
8. 4 Hz)和 6. 90( 1H, dd, J= 1. 8, 8. 4 Hz)分别为苯
环 2, 5, 6位氢 ;另一组为 6. 70( 1H, d, J= 1. 8 Hz) ,
6. 65( 1H, d, J= 8. 4 Hz)和 6. 50( 1H, dd, J= 1. 84,
8. 4 Hz) ,分别为另一个苯环的 2′, 5′, 6′位的氢。 另
外 , 5. 14( 1H, dd, J= 4. 8, 3. 3 Hz)为连氧碳上的氢。
13
CNM R( CD3OD)δ: 170. 77和 165. 85为 2个羰基
碳。143～ 149有 5个碳信号 ,应为苯环上与氧相连的
碳及苄位烯碳 , 110～ 128有 9个碳信号 ,为苯环上碳
或烯碳信号 , 72. 76为连氧碳 , 36. 06为苄位碳。综合
以上波谱数据并与文献 [1 ]相对照 ,确定化合物Ⅰ 为迷
迭香酸。 EI-M S( m /z)中 ,未得到分子离子峰 ,只得到
最高质量数为 198的峰 ,基峰为 123。 前者为酯键断
裂并转移一个氢所得 ,后者为苄位的 β断裂所得。
·877·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 10期
⒇ 收稿日期: 2000-08-02基金项目:国家自然科学基金资助项目 No. 39600183
* 联系人
1　化合物Ⅰ 的结构式及其质谱裂解方式
化合物Ⅱ :白色粉末 , mp 204℃～ 207℃。三氯
化铁 -铁氰化钾溶液显蓝绿色 , 5%硫酸乙醇溶液显
红色。Ⅱ的 1HNMR和 IR数据与绿原酸的标准图谱
相比较 ,基本一致 ,并与氯原酸标准品共 TLC,以 3
种不同展开系统展开 , Rf值相同。 由此确定化合物
Ⅱ为绿原酸。
化合物Ⅲ : 白色粉末 (甲醇 ) , mp 210℃～ 213
℃。将Ⅲ的 IR, 1H、13 CNMR波谱数据并与文献 [2 ]报
道的咖啡酰基的 1HNMR和 13 CNMR数据相比较 ,
确定化合物Ⅲ 为咖啡酸。 EI-M S( m /z): 180( M+ ,
100) , 163 ( M - OH) , 145 ( M - H2O - OH) , 135
( M- COOH) , 134( M- COOH- H) ,进一步确证了
上述结构。
化合物Ⅳ: 无色片状晶体 (甲醇 ) , mp 172℃～
173℃。 Ⅳ的 IR, 1H、 13 CNMR波谱数据与文献 [ 3, 4]
相比较 ,确定化合物Ⅳ为阿魏酸。 EI-M S( m /z): 194
( M
+
) , 179( M - CH3 ) , 161 ( M - CH3 - H2O ) , 145
( M- CH3O- H2O) ,进一步确认了以上结构。
化合物Ⅴ :白色粉末 , mp 186℃～ 189℃。Ⅴ的
IR、 1 HNMR及 13 CNM R数据与 L-抗坏血酸的标准
光谱相比较 ,均基本一致 ,故确定化合物Ⅴ为 L-抗
坏血酸。
　　化合物Ⅵ : 白色粉末 , mp 255℃～ 259℃。 盐
酸-镁粉反应阳性 , M olish反应阳性 ,酸水解经 T LC
分析检出苷元、葡萄糖和鼠李糖。
将化合物Ⅵ 的 1 HNMR数据及 IR数据与文
献 [5 ]报道的橙皮苷的数据比较 ,基本一致 ,确确定化
合物Ⅵ 为橙皮苷。 FAB-M S( m /z): 609( M+ - 1) ,
447( M - rha) ,进一步确证了上述结构。
化合物Ⅶ : 白色粉末 , mp 176℃～ 180℃。 盐
酸-镁粉反应阳性 , M olish反应阳性 ,酸水解经 T LC
分析检出苷元、葡萄糖和鼠李糖。 将化合物Ⅶ 的
1
HNMR、 13 CNMR数据与文献 [7 ]报道的异橙皮苷的
苷元的数据比较 ,基本一致 ,故确定化合物Ⅶ 为异橙
皮苷。 FAB-M S( m /z): 579( M+ - 1) ,确证了上述
结构。
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华北大黄中 类成分的研究
王爱芹 ,李军林⒇ ,吴祖泽
(军事医学科学院放射医学研究所 ,北京　 100850)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 10 0878 03
　　华北大 黄系蓼科大黄 属波叶组 Rheum
f ranzenbachii Munt . 的干燥根与根茎 ,味苦、性寒 ,
有泻热、通便、破积、行瘀的功能 ,用于热结便秘、湿
热黄疸、痈肿疔毒、烫火伤 [1 ]。 该植物资源在河北围
场极其丰富 ,当地曾以其茎加工成罐头出售。但该植
物地下部分因被列为大黄的伪品 ,而未能实现应有
的价值。 波叶组大黄我国产近 10种 ,几乎分布全国
各地 [2 ]。 80年代以来 ,随着资源利用研究的深化 ,对
·878· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 10期
⒇ 收稿日期: 2000-12-20作者简介:王爱芹 ( 1963-) ,女 ,山东莱芜市人。 1986年 7月毕业于山东中医学院中药系 ,获医学学士学位 , 1994年 7月晋升为讲师。自毕业以来 ,一直从事中药学专业的教学与科研工作 ,发表专业性学术研究论文 10余篇 ;参与编著专业书籍 2部 ;目前在北京中医药大学攻读中药学专业硕士学位。
* 联系人及地址:李军林 ,北京军事医学科学院放射医学研究所三室 ,邮政编码: 100850