全 文 ：海州香蕾化学成分的研究
北京联大中医药学院中药系 (1 o 。。 13) 龚慕辛 朱甘培
海州香蕾 El s h ol t zl a sP l ne e dn : 为唇形科香蕾属
植物 ,在我国长期被定为药材香蕾的基原植物 , 1 9 9 5
版药典对此进行了修改 〔 , 〕 。 民间对海州香需应用较
广泛 ,功效类香蕾 〔 2〕 。 其挥发性成分已有人研究 〔 3 , ` 〕 ,
而非挥发性成分研究未见报道 。 我们报道从辽宁凤
城产海州香蕾全草中分得 的 6 种化合物 , 对其中 5
种进行了鉴定 ;它们是 件谷街醇 ( I ) 、 唬拍酸 ( n ) 、
胡萝 卜贰 ( l ) 、芹菜素 ( v )和木犀草素 ( 矶 ) 。
1 提取和分离
取海州香蕾干燥全草粗粉 (2 o 目 )5 k g , 用 90 %
工业乙醇渗渡 , 回收乙醇 ,得浸膏 30 0 9 。 将浸膏用热
水捏溶 , 依次用石油醚 、 乙醚 、 乙酸 乙醋萃取 ,得石油
醚萃取物 5 . 2 9 , 乙醚萃取物 1 8 . 5 9 , 乙酸乙醋萃取
物 7 9 。 取乙醚萃取物以少量 甲醇溶解 , 拌入硅胶 ,加
到 已用氯仿装好的硅胶柱上 , 以氯仿 一甲醇梯度洗
脱 , 得 A 部分 ( 5 5 ~ 8 8 流份 ) 、 B 部分 ( 1 0 3 ~ 1 2 6 流
份 ) 、 C 部分 ( 1 3 7一 1 54 流份 ) 。 A 部分放置得浅绿色
沉淀 , 以丙酮 一甲醇重结晶 ,得白色片状物 I 。 B 部分
放置得淡绿色粉末 , 以甲醇重结晶得无色柱晶 l 。 C
部分放置后有大量絮状黄色沉淀产生 ,将其滤出 , 以
少量甲醇溶解 ,与少量聚酞胺粉拌和加到聚酞胺干
柱上 , 以氯仿一甲醇梯度洗脱 , 28 ~ 84 流份析出淡黄
色粉末 , 以丙酮 一水重结晶得淡黄色针晶 v ; 昭~ 140
流份析出深黄色的粉末 , 以无水乙醇重结晶得黄色
针晶 vI 。 滤除絮状沉淀的 C 部分母液放置后出现黄
白色类粘性的颗粒 , 此颗粒 以氯仿一甲醇重结晶 ,得
白色粉末 皿和 W 。
2 鉴定
化 合物 I : 白色 片状 物 , m p 1 3 9 ℃ 一 14 o C ,
iL be
r m a m n 反应阳性 。 U V 数据与文献 〔 5〕基本一致 ,
IR 与 M S 和标准图谱对照一致 , T L C 的 R f 值与标
准品相同 ,故鉴定化合物 I 为各谷幽醇 。
化合物 皿 : 无色柱晶 , m p 1 8 6 C ~ z 8 7 aC 。 I R 、 M S
数据与标准图谱对照 一致 , T L C 的 R f 值与标准品
一致 , 混合熔点不下降 , 故鉴定化合物 R为唬拍酸 。
化合物 班 : 白色粉末 , m p 30 4 C (分解 ) , iL b e r -
m a m n 及 M o l is h 反应阳性 。 IR 。欲 e m 一 ’ : 3 4 1 4 C O H ) 、
2 9 4 3
、
2 87 6
、
1 6 4 4
、
1 4 7 6
、
1 3 5 2
、
1 0 8 6
、
1 0 3 2
、
6 2 8
。 薄层
水解后显示 与件谷街醇及葡萄糖 R f 相同的点 , IR 、
M S 与标准品一致 , 故可判定化合物 l 为胡萝 卜贰 。
说中草药》 1 9 98 年第 29 卷第 4骊
化合物 V :淡黄色针晶 , m p 34 8 ℃ ~ 35 o C 。 A l -
lC
。 与 H C I 一M g 反应阳性 ,与 rZ O 1C 2 反应鲜黄色 , 加
入 柠 檬酸 后 黄 色 消 失 。 U V 入m ·二 n m : 2 6 8 、 3 3 6
( M
e
O H )
。
M S m /
z : 2 7 0 ( M
十 )
、
2 4 2
、
2 1 3
、
1 5 3
、
1 2 4
、
1 2 3
、
1 2 1
、
1 1 8
、
9 6
、
8 9
、
6 9
、
2 8 ; 2 7 4
、
3 2 3
、
3 9 2 ( +
N
a
O M
e ) ; 2 7 6
、
3 0 0
、
3 4 7
、
3 8 4 ( + A IC 13 ) ; 2 7 6
、
2 9 8
、
3 4 1
、
3 4 1
、
3 8 0 ( + A IC 1
3
/H C I )
; 2 7 4
、
3 0 0
、
3 7 6 ( +
N a O A
e ) ; 2 6 8
、
3 0 2 s h
、
3 3 8 ( + N a O A e / H
3B O
: )
。
`H N M R ( C D
3
C O
,
T M S ) a p P m
:
7
.
8 6 ( Z H
,
d
,
C
Z
, ,。 , -
H )
,
6
.
9 4 ( Z H
,
d
,
C
3 , 5
, 一
H )
,
6
.
9 5 ( I H
, s ,
C
3 一H )
,
6
.
4 5
( I H
,
d
,
C
。一
H )
。
6
.
2 0 ( 1 壬I , d , C 。一H ) 。 U V 数据与文
献 〔创记载的芹菜素相符 ; I R 、 M S 与标准图谱对照一
致 ;故鉴定化合物 V 为芹菜素 。
化合物 矶 : 黄色针 晶 , m p 3 2 7 ℃ 。 与 A I1C 3 和
H CI
一
M g 反应阳性 , 与 rZ O CI 。 反应显鲜黄色 , 加入
柠檬酸后黄色消失 。 U v 入m 。 、 n m : 2 2 5 、 3 5 2 (M e O H ) ;
2 6 5
、
3 2 8
、
3 9 9 ( + M
a
O M
e ) ; 2 7 2
、
3 2 8
、
4 2 6 ( 十 A IC 13 ) ;
2 6 6 s h
、
2 7 5
、
2 9 6 s h
、
3 5 5
、
3 8 4 ( + A IC 13 /
`
H C I ) ; 2 9 6
、
3 2 7 , h
、
3 5 4 ( + N a ( ) A e / H 3 B o 3 )
。
M S m /
z : 2 8 6 (M
+ )
、
2 6 9
、
2 5 8
、
2 2 9
、
1 5 3
、
1 5 2
、
1 3 4
、
6 9
、
2 8
。 `H N M R (
a e e -
t o n e , T M S
,
a P pm )
:
7
.
5 1 ( I H
,
d
,
C
: 一
H )
,
7 4 6 ( I H
,
q
,
C
。 ,一
H )
,
7 0 1 ( 1 H
.
d
,
C
S ,一
H )
,
6
.
6 1 ( I H
, s ,
C
3一
H )
,
6
.
5 5 ( I H
,
d
,
C 。一H )
,
6
.
2 7 ( I H
,
d
,
C 。一H )
。
U V 数据与
文献 〔 6〕记载一致 , M S 、 IR 与标准图谱对照一致 , 故
鉴定为木犀草素 。
致谢 : 中国中医研究院 中药研究所徐植灵 、 潘炯
光 测试质谱 、 北 京 中医 药大学中心实验室 测红 外光
谱及氢谱 、 北京 中医 药大 学植化室徐艳春提供部分
标准品 。
参 考 文 献
l 中华人 民共和 国卫生部药典委员会 . 中华人民共和 国
药 典 . 一 部 . 北 京 : 人 民 卫 生 出 版社 , 19 97 . 4 2。 ;
1 9 8 5
.
2 2 3 ; 1 9 90
.
2 3 0 ; 1 9 9 5
.
2 2 8
2 石晋丽 , 等 . 中药材 , 1 9 9 4 , 1 7 ( 1 2 ) : 1 0
3 朱甘培 . 药学学报 , 1 9 9 2 , 2 7 ( 4 ) : 2 8 7
4 胡珊梅 , 等 . 现代应用药学 , 1 9 9 3 , 1 0 ( 5 ) : 3 1
5 国家医药管理局中草药情报中心站编 . 植物药有效成
分手册 . 北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 86 . 3 79
6 中国科学院上 海药物研究所植物化学研究室编译 . 黄
酮体化合物鉴定手册 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 81 . 4 3 4 ,
4 4 8
( 1 9 9 7
一
0 1
一
2 2 收稿 )
.
2 2 7
·