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三种海龙中脂肪酸的分析研究



全 文 :T LC,其 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,确定Ⅸ 为胡
萝卜苷。
参 考 文 献
1 包士英 . 植物分类学报 , 1987, 25( 2): 155
2 尚明英 ,等 . 中国药科大学学报 , 1996, 27( 4): 219
3  Jack son D E, et al . Ph ytochemis try, 1984, 23( 5): 1147
4  Fonseca S F, et al . Phytoch emis t ry, 1980, 19( 7): 1527
5 马 辰 ,等 .药学学报 , 1993, 28( 9): 690
6  Broomhead A J, et al . Ph ytochemis try, 1990, 29( 12): 3839
( 1999-11-24收稿 )
三种海龙中脂肪酸的分析研究△
浙江大学药学院 (杭州 310006)  吴筱丹  李士敏 曾 苏
摘 要 目的: 分析 3种海龙中脂肪酸的组成。方法:采用 GC-M S进行分离鉴定 ,面积归一化法进行定量。结果:粗
吻海龙、拟海龙、尖海龙中含有较多的长链不饱和脂肪酸和奇数碳脂肪酸 ,并含有不常见的 9, 10-环次甲基十六酸。
结论: 海龙可能具有治疗心血管疾病的药理作用 ,海龙中环次甲基脂肪酸有可能作为海龙药材定性标准之一。
关键词 拟海龙 粗吻海龙 尖海龙 脂肪酸  GC-M S
    海 龙 属 于 硬 骨 鱼 纲 海 龙 目 海 龙 科
S yngnathidae ,具有温肾壮阳、散结消肿之功效 [1 ]。
近年来 ,有关海龙药理活性、生药鉴定、化学成分的
研究已有报道。我们在对海龙化学成分的研究中 ,发
现海龙含有丰富的脂肪酸。本文报道尖海龙、拟海龙
和粗吻海龙 3种海龙药材中脂肪酸的化学组成。
1 材料和方法
1. 1 仪器与试剂: Hp6890气相色谱仪 , Hp5973质
谱仪 , nominal,试剂均为分析纯。
1. 2 药材来源: 海龙购于河北省安国市药材市场 ,
经浙江大学药学院生药教研室郭汉生教授鉴定为拟
海龙 Syngnathoides biaculeatus ( Blo ch )、粗吻海龙
Trachy rhamphus serratus ( Temminck et Schle-
gel)、尖海龙 Syngnathus acus L.。
1. 3 脂肪酸提取:分别取粗吻海龙、拟海龙、尖海龙
粗粉适量 ,加 95%乙醇回流提取 3次 ,醇提液浓缩
成浸膏。将浸膏加水制成混悬液 ,石油醚 ( 60℃~ 90
℃ )萃取 ,合并萃取液 ,浓缩得浸膏 ,浸膏加 10%氢
氧化钾乙醇溶溶皂化 ,皂化完全后 ,用乙醚萃取非皂
化物 ,余下碱水层用 1 mol /L HCl酸化 ,用石油醚
萃取脂肪酸。合并石油醚萃取物 ,回收溶剂得脂肪酸
混合物。
1. 4 脂肪酸甲酯化 [ 2]:取 1 g混合脂肪酸加 5 mL
三氟化硼 -甲醇溶液 (市售的 35%三氟化硼乙醚溶
液用无水甲醇稀释 25倍 )。在 70℃水浴上加热回流
10 min,放冷 ,移入分液漏斗 ,用乙醚萃取 3次。合并
乙醚溶液 ,水洗 ,用无水硫酸钠干燥 ,得混合脂肪酸
甲酯的乙醚溶液。回收溶剂 ,得混合脂肪酸甲酯 ,充
氮气保存于冰箱。
1. 5 混合脂肪酸的组成分析: 采用 GC-M S进行分
离鉴定 ,面积归一化法进行定量。 其色谱条件为: 色
谱 柱 为 Hp-5M S 5% Pheny l Methy Silo xane
Capillary 30. 0 m× 250μm× 0. 25μm,进样品温度
260℃ ,柱压 64. 67 k Pa,分流比 100∶ 1,流量 1. 0
mL /min,程序升温:初温 170℃以 5℃ /min的程度
升至 175℃ ,恒温 4 min,再以 10℃ /min速度升至
192℃ ,保持 2 min,再以 20℃ /min升至 230℃ ,保
持 4 min,气质接口温度 280℃。
2 结果
2. 1 粗吻海龙脂肪酸的组成及相对含量 (% ):十二
酸 0. 342、十三酸 0. 065、十四酸 5. 754、 9-甲基十四
酸 0. 294、 10, 13-二甲基十四酸 0. 079、十五酸
1. 000、十六碳三烯酸 0. 212、 11 ( E ) -十五烯酸
0. 284、 9 ( Z ) -十六烯酸 10. 401、 7 ( E ) -十六烯酸
0. 276、 14-甲基十五酸 24. 976、 7-甲基 -6( Z ) -十六烯
酸 0. 280、 15-甲基十六酸 0. 506、 9, 10-环次甲基十
六酸 0. 305、十七酸 1. 600、 10-甲基十七酸 0. 071、
16-甲基十七酸 0. 482、 10( E ) , 13( E ) -十八二烯酸
1. 493、 9( Z )-十八烯酸 14. 085、 11 ( E )-十八烯酸
6. 184、 12( E ) -十八烯酸 0. 216、十八酸 1. 600、 11-甲
·414· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2000年第 31卷第 6期
Address: Wu Xiaodan, College of Pharmacy, Zhejiang Uiniv ersi ty, Hang zh ou吴筱丹 女 ,助教 , 1993年 8月毕业于浙江医科大学药学系 ,并获得理学士学位 , 1999年 7月毕业于浙江大学湖滨校区药学院 ,并获得药物分析专业硕士研究生学位。曾参加国家计划生育委员会资助课题“可生物降解的高分子药物的研究”的研究工作 ,研究生课题为“海洋药物海龙的生物活性成分研究” (浙江省自然基金课题 )。 目前在浙江大学药学院分析中心从事教学科研工作 ,主要从事海洋药物方面的研究。△浙江省自然基金课题 No. 395131
基十八酸 0. 082、 10( E )-十九烯酸 0. 225-13( E )、十
九烯酸 0. 064、十九酸 0. 395、 5( E) , 8( E ) , 11(E ) , 14
( E ) -二十碳四烯酸 2. 338、 5( Z ) , 8( Z ) , 11( E ) , 14
( Z ) , 17( Z ) -二十碳五烯酸 4. 172、 7( E ) , 10( E ) , 13
( E ) -二十碳三烯酸 0. 125, 11( E ) -二十烯酸 1. 948、
11(E ) , 13( E ) -二十碳二烯酸 1. 047、二十酸 0. 557、
4( Z ) , 7(Z ) , 10(Z ) , 13( Z ) , 16( Z ) , 19( Z )-二十二碳
六烯酸 3. 780、二十二酸 0. 325。
2. 2 拟海龙脂肪酸的组成及相对含量 (% ): 10-甲
基十一酸 0. 167、十四酸 2. 807、 9-甲基十四酸
0. 220、 12-甲基十四酸 0. 403、十五酸 1. 050、 14-甲
基十五酸 0. 160、 9( Z ) -十六烯酸 4. 802、 11( E ) -十六
烯酸 0. 106、十六酸 30. 695、 15-甲基十六酸 0. 249、
9, 10-环次甲基十六酸 0. 563,十七酸 2. 694、 8( E ) ,
11( E ) -十八二烯酸 1. 610, 9( Z ) -十八烯酸 10. 867、
11( E ) -十八烯酸 5. 092、十八酸 22. 852、十九酸
0. 459、 10-甲基十八酸 0. 114、 5( E ) , 8( E ) , 11( E ) ,
14( E ) -二十碳四烯酸 2. 675、 5( Z ) , 8( Z ) , 11( Z ) , 14
( Z ) , 17 ( Z ) -二十碳五烯酸 2. 595、 3-十二烯 -4-炔
0. 124、 10(E ) , 13( E )-二十碳二烯酸 0. 163, 11( E ) -
二十烯酸 0. 326、二十酸 0. 845、二十一酸 0. 359、 4
( Z ) , 7(Z ) , 10( Z ) , 13( Z ) , 16( Z ) , 19( Z ) -二十二碳
六烯酸 3. 606、 5( E ) , 8( E) , 11( E ) , 14( E ) -二十碳五
烯酸 1. 361、二十二酸 0. 777。
2. 3 尖海龙脂肪酸的组成及相对含量 (% ):庚二酸
0. 418、辛二酸 0. 419、 9-酮基葵酸 0. 399、壬二酸
0. 837、葵二酸 0. 573、十四酸 7. 100、十一二酸
1. 317、 4, 8, 12-三甲基十三酸 0. 599、十五酸 1. 010、
3-酮基十四二酸 0. 630、 9( E ) -十六烯酸 10. 242、 9
( Z ) -十六烯酸 0. 380、十六酸 25. 815、十三二酸
0. 272、 15-甲基十六酸 0. 324、 9. 10-环次甲基十六酸
0. 440、十七酸 1. 049、 8 ( E ) , 11 ( E ) -十八二烯酸
2. 254、 9( Z )-十八烯酸 14. 309、 11 ( E )-十八烯酸
2. 510、十八酸 8. 783、 5( Z ) , 8( Z ) , 11( Z ) , 14( Z ) -二
十碳四烯酸 0. 662, 5( Z ) , 8( Z ) , 11( Z ) , 14( Z ) , 17
( Z )-二十碳五烯酸 3. 670、 11 ( E ) -二十碳烯酸
5. 026、二十酸 0. 529、 1-乙基戊腙酸 0. 517、 4( Z ) , 7
( Z ) , 10( Z ) , 13( Z ) , 16( Z ) , 19( Z ) -二十二碳六烯酸
4. 862、 13( Z ) -二十二碳烯酸 2. 540、 1-十三炔 -3-烯
1. 157、 5-十四炔 -3-烯 0. 708。
3 讨论
3. 1 以上结果表明: 粗吻海龙、拟海龙中含有较多
的不饱和脂肪酸 ,其中粗吻海龙中不饱和脂肪酸占
总脂肪酸的 46. 92% ,主要有 C15∶ 1 , C16∶ 1 , C18∶ 1 ,
C18∶ 2 , C19∶ 1 , C20∶ 1 , C20∶ 2 , C20∶ 4 , C20∶ 5 , C22∶ 1 , C22∶ 6的
异构体组成 ,拟海龙中不饱和脂肪酸含量占
32. 62% ,不饱和脂肪酸组成主要为 C16∶ 1 , C18∶ 1 ,
C18∶ 2 , C20∶ 1 , C20∶ 2 , C20∶ 4 , C20∶ 5 , C20∶ 6 ,尖海龙中不饱
和脂肪酸含量占 42. 21% ,不饱和脂肪酸组成主要
为 C16∶ 1 , C18∶ 1 , C18∶ 2 , C20∶ 1 , C20∶ 2 , C20∶ 4 , C20∶ 5 ,
C22∶ 6 ,因此 ,海龙可能在心血管疾病的治疗方面有
一定疗效 ,有待于进一步的研究。
3. 2 粗吻海龙、拟海龙及尖海龙中均发现不常见的
9, 10-环次甲基十六酸 ,奇数碳脂肪酸 ,另外在三种
海龙中还发现有炔烯。 因此 , 9, 10-环次甲基十六酸
作为一种较特殊的脂肪酸成分 ,有可能作为海龙药
材定性标准之一。
参 考 文 献
1 中华人民共和国药典 . 一部 . 北京:人民卫生出版社 , 1985: 255
2  Mo rri son W R, et al . J Lipid Res, 1964, 5: 600
( 1999-10-15收稿 )
不同引种地南玉桂与进口越南高山桂中挥发油成分的 GC-M S检测△
广州中医药大学 (广州 510040)  阮桂平  徐鸿华 刘心纯 林 励
  南玉桂为引种大叶清华桂 Cinnamomum cussiu
va r. macroph yllum Chu, va r. nov. 的树皮 ,作者测
定了广东、海南、福建三省主要引种地南玉桂样品与
进口越南高山桂中挥发油的含量 ,并用 GC-M S法
鉴定了油中的化学成分。
1 实验材料和仪器
样品 1: 为广东省信宜县洪冠镇红坻管理区引
种的南玉桂。样品 2:为海南省屯昌县药材场引种的
·415·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2000年第 31卷第 6期
现通讯地址为广东省药品检验所 ,邮编 510180△国家自然科学基金资助项目 No. 39170914