全 文 ：化合 物 w :白色粉 末 , m p 3 o s cC , IR 。器
e m 一 1 : 3 4 0 8
,
2 9 5 7 , 2 8 6 7
,
1 6 2 7
,
1 4 6 2
,
1
3 7 6 , 1 1 6 4
。 以上数据与文献报道胡萝 卜昔一
致 。 与 已知品对照薄层具有相 同的 R f 值 , 鉴
定化合物 w 为胡萝 卜昔 。
化合物 V : 灰黄色粉末 , m p 16 0℃ , 元素
分 析 实 测 值 : C 50 . 9% , H 4 . 50 % , N .3
4 0% , 理 论 值 : C 5 1 . 0 5% , H 4 . 3 9% , N 3 .
2 9%
;分子式 C 1 8H I。O , IN 。 I R嵘歇e m 一 ` : 3 4 0 0 ,
1 7 1 0
,
1 6 9 0
,
1 6 4 0
,
1 5 5 0
,
1 4 5 0 , 1 2 5 0
,
1
0 4 0
,
9 9 0
,
8 9 0
。 1 3
C N M R
、 ’ 3
C
一 `
H C o s y
、
D E P T
和 ’ 3C 一 ` H 远程 C os y 谱见表 1 ,根据以 上数据
鉴定化合 物 v 为 5一 (3 ` , 引二经基 ) 苯 甲酞氧
基 2一毗咯甲酞葡萄糖昔 ,为一新化合物 。
致谢 : 本植物 由山 东省 中医 药研究所彭 ·
广芳研究员鉴定 ,红外 、 核磁和质谱分别由 山
东医科 大学中心 实脸室 、 南京金陵石 化研究
院和 中科 院化学研究所代测 。
参 考 文 献
1 王文样 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 8 , 3 3 ( 2 ) : 1 2 8
2 S a lm N P
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 7 1
,
1 0
:
1 9 4 9
3 于德泉 . 分析化学手册 (第五 分册 )核磁共 振波谱分析 .
北京 : 化学工业 出版社 , 1 9 8 9 : 2 1 8
4 H e ll r S R
, e t a l
.
E P A /W IH M
a s s S P e e t r a l D a t a B a s e
.
v o l 3
.
W
a s h i t o n
:
U S G o v e r m m e n t P r i n t i n g
,
1 9 7 8
:
2 0 9 0
5 S a d l e r I n f r a r e d G r a t i n g S P e e t r a
.
v o l 1 1~ 12
.
10 2 75 K
( 1 9 9 8
一
0 5
~
1 1 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m le a l C o n s t i t u e n ts o f Y u e x la n d a j i (石即h o br i a e bar c t e o l a t a )
W
a n g W
e n x ia n g a n d D in g X i n g b a o ( I n s t it u t e o f M
a t e r i
a
M
e
d i
e a ,
S h
a n d o n g A e a d e m y o f M
e d i e a l S c i e n e e
,
Ji
n a n 2 5 0 0 6 2 )
A b s t r a e t F i
v e e o m P o u n d s w e r e is o l a t e d f r o m th e r o o t o f E uP h
o
br i
a e b ar
e t e o la t a l王a y a t a . B a s e u p o n
p h y
s i c o
一 e
h
e m i e a l p r o p e r t ie s a n d s p e e t r a l d a t a
, t h e y w e r e id e n t i fi e d a s 件s i t o s t e r o l ( I ) , 件f u r a n e a r b o x y l ie
a e i d ( 皿 ) , n 一 t e t r a e o s a n o ie a e i d ( l ) , d a u e o s t e r o l ( VI ) , 5 一 ( 3` 5 ` 一d ih y d r o x y b e n z o y l ) p y r r o le 一 2 一 e a r b o n y l一件g lu -
e o P y r a n o s id
e
( V )
.
V 15 a n e w
e o m P o u n d t e n t a t iv e ly n a m e d a s e b r a e t e o la t in o s i d e A
.
K e y w o r d s E uP h
o r b i a e bar
c t e o l a t a e b r a e t e o l a t i n o s id e A
厚果鸡血藤化学成分的研究 ( 工 )
广 州市医药工业研究 所 ( 5 1 0 2 4 0)
中山大学测试中心
陈凤庭 . 陆江海 陈棋聪 郭金清
钟世舟 颜 星中 祝亚非
摘 要 从豆科植物厚果鸡血藤 从 l et it a 户ac 勿ca rP a 根中分得多种结晶性成分 ,其中 4 个成分经
鉴定分别 为 : p一谷 山醇 ( 工 ) 、 齐墩果酸 ( 兀 ) 、 水黄皮素 ( k ar an jin , l ) 、 3 , 3 , , 4 ` 一三 甲氧基 一 7 , 8一吠喃骄
黄酮 〔2一 ( 3 ` , 4忆 d im e t h o x y p h e n y l ) 3 一m e t h o x y 一 4H 一 f u r o ( 2 , 3一 h卜 1一 b e n z o p y r a n 一 4 一 o n e , VI 〕。 其中 l 为
首次从该植物 中分得 , W 为一 新化合物 ,命名为厚果鸡血藤 甲素 ( p ac h cy ar in A ) 。
关键词 厚果鸡血 藤 黄酮醇 厚果鸡 血藤 甲素
厚 果 鸡 血 藤 材 f l l e t t i a P a c勿 c a rP a
B en ht
. 豆科植 物 , 又名少果鸡血藤 , 味苦辛 、
热 ,有毒 , 具有杀虫 、 攻毒 、 止痛之功效 。 主治
疥疮 、 癣 、 癫 、 疹 气腹痛 、 小儿疮积等 疼痛 〔 1〕 。
广东省连县等地 民间用以 治疗乙型肝炎 。 我
们从厚果鸡 血藤根部分离得到多种化合物 。
经理化常数和光谱分析 , 鉴定 了其中的 4 个
化 合 物 , 分 别 为 p一谷 街醇 ( I ) 、 齐 墩 果酸
( l )
、 水黄皮素 ( k a r a n ii n , 班 ) 、 3 , 3 , , 4忆三 甲
氧 基 一 7 , 8 一吠 喃 骄 黄 酮 〔 2一 ( 3` , 4 , -
命
A d d r e s s
:
C h e n F e n g t in g
,
G u a
陈凤庭 1 9 6 9 年 毕业于北京 医
研究 。
o u I n s t i t u t e o王P h a r m a e e u t i e a l I n d u s t r y , G u
药学 系 , 现任广州市 医药工业 研究所 天然药 室主任 ,高 级工程 师 ,从 事中药
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 1 期 一 3 -
d i m
e t h o xy ph e n y l)3
一
me t h o xy
一
4H
一
f u r o ( 2
,
3
-
h 卜1 一b e n z o p y r a n 一 4 一 o n e , N 〕 ) ,其 中 VI 为一新
化合物 ,命名为厚果鸡血藤 甲素 ( p a e h y e a r i n
A )
。 化合物 皿为首次从该植物 中分离得到 。
化合物 皿为无色针状结 晶 , m p 15 7℃一
1 5 8℃ (丙酮 ) 。 M S m / 2 2 9 2 , 2 9 1 , 1 6 0 , 1 3 2 ,元
素分析实验值% : C : 74 . 27 ; H : 4 . 32 。 据此确
定其分子式为 e : : H , 20 4 。 U V入黔 H m m : 2 9 9 .
0 , 2 5 7
.
5
。
I R 。m 一 ` : 1 6 3 7 (淡基吸收 ) 。 显示化
合物 l 是 一个 黄酮类化合物 , 据不饱 和度推
测应有一个 吠喃环 。 ` 3 C N M R 数据显示 吠喃
环应连接在 C 7 , C 。 位上 , ` H N M R 中 台H 3 . 9 1 5
p p m (3 H ) 信号显示有一个 甲氧基 , ` “ C N M R
中 台。 1 6 4 . 6 7 6 p p m 信号 为拨基碳 的吸收 , 比
较高场 , 显示 C 3 位上有一个 甲氧基 〔2〕 。 化合
物 皿为一个吠喃黄酮与文献 〔2〕报道的水黄皮
素的 ` HN M R 、 ’ 3C N M R 一致 。 故化合物 l 为
水黄皮素 , 化学结构式如图 1 所示 。
化合物 VI 为针状结晶 , m p 1 3 8℃ (丙酮 ) 。
M S m / : 3 5 2 (M + )
,
3 3 7
,
1 5 4 , 1 3 6
, 元素分 析
实验值% : C : 68 . 38 , H : 5 . 01 。 据此计算化合
物 VI 的分 子式为 C Z。 H 1 6 0 6 , 不饱和度为 1 3 。
U V 入黔 H n m : 3 1 8 . 5 0 , 2 4 2 . 5 0 。 I R e m 一 ` : 1 6 4 4
(淡基吸收 ) 。 确定化合物 W 也是一个黄酮类
化合物 。 `H N M R 己H 3 . 9 9 7 p p m ( 6 H ) 、 3 . 9 2 8
p pm (3 H ) 显示化合物 VI 有 3个 甲氧基 。 其余
7 个氢均为芳环上的氢质子 。 `℃ N M R 谱图发
现这 2 个化合物极为相似 。 只有化合物 N 多 了
2 个 甲氧基 , 而且这 2 个甲氧基是在 B 环上 。
把化合物 W B 环上的 6 个碳化学位移和 3 个
氢质子化学位移同化合物 v 〔3〕的 B 环上的碳
和氢的化学位移进行 比较 , 发现这 2 个化合物
B 环上的碳氢化学位移数据极为相近 。 确定化
合物 W 的 B 环上的 2 个 甲氧基连在 C 3 , C 4 , ,
上 。 ZD ` H 一 ` H C o s y 谱中可以找到 H S , , H 6 , 的相
关图 。 3 , 3` , 41 一三甲氧基 一 7 , 8一吠喃骄黄酮 〔2 -
( 3
, , 4 `一 d im e t h o x y p h e n y l ) 3
一
m e t h o r g
一
4H
-
f u r o ( 2
, 3
一
h卜 1一 b e n z o p y r a n 一 4一 o n e , W 〕为一个
新 化合 物 , 命名 为厚果 鸡血藤 甲素 ( p ac h y -
e a r i n A )
。 化学结构式如图 1 所示 。
.
4
.
! R
i = 只: = H
那 R I = R Z目以M七
O C H
圈 1 化合物 皿 ~ V 的化学结构式
1 仪器与试剂 、 原料
熔点用 W C 一 1 型显微熔 点仪测定 , 温度
未校正 。 U V 用岛津 N V 一 2 5 0 1 P C 型紫外光谱
仪测定 。 I R 用 V G ZA B H S 红外光谱仪测定 。
,
H N M R
、 ` 3
C N M R 用 IN O V A 5 0 0N B ( V a r i-
a n
) 型核磁 共振仪测定 。 M S 用 V a r i a n M a t
21 1 型质谱仪测定 。 硅胶选用青岛海洋化工
厂生产的柱层析用硅胶 。 厚果鸡血藤采 自广
东省连县 。
2 提取与分离
厚果鸡血藤粗粉 3 k g , 用 95 % E t O H 热
提 Z h , 提取液浓缩收膏 , 用 80 一 1 0 0 目硅胶
拌和均匀后低温干燥 ,研成细粉后上硅胶柱
( 1 0 0一 2 0 0 目 ) 。 用正己 烷 一丙酮 ( 2 : 1 )洗脱 。
依次得到化合物 1 ~ W , 并多次重结晶纯化 。
3 结构鉴定
化合物 I : 无色片状 晶体 ( E t O H ) 。 m p
1 4 1℃ ; E IM S m / z : 4 1 4〔M 斗 〕。 其 I R 、 ` H N M R
与标准样 品 p一谷菌醇完全一致 。
化 合 物 l : 白 色 针 状 结 晶 ( E t O H ) 。
m P 3 0 8℃ ~ 3 1 0 cC ; E IM S m / : : 4 5 6 . 7 〔M + 〕 。
其 IR 、 ` H N M R 与标准样品齐墩果酸完全一
致 。
化 合 物 l : 无 色针 状 晶 体 , m p 1 5 7℃一
1 5 8 oC (丙酮 ) , U V 入黔 H n m : 2 9 9 . 0 , 2 5 7 . 5 。 I R
e m 一 1 : 3 1 4 2 , 1 6 3 7 , 1 6 2 4
,
1 3 7 1
,
1 2 8 6
,
1
0 8 2
。
E IM S m / z
: 2 9 2
,
2 9 1
,
1 6 0
,
1 3 2
。 `
H N M R
台H P Pm ( C D C 13 ) : 8 . 2 ( I H , C S 一 H ) , 8 . 1 5 一
8
.
0 9 ( Z H
,
C
Z
, ,
6
, 一
H )
,
7
.
7 7 ( I H
,
C
Z一H ) , 7 . 6一
7
.
4 8 ( 4 H
,
C
3
, ,
4
, ,
5
, , 。一
H )
,
7
.
1 8 ( I H
,
C
3一H ) ,
3
.
9 15 ( 3H
,
O C H
3
)
。 ” C N M R ( C D C 13 ) 6。 p Pm :
1 5 4
.
2 5 ( C
:
)
,
1 4 1
.
4 6 ( C
:
)
,
1 7 6
.
5 6 ( C
`
)
,
1 1 9
.
2 9 ( C
` 。
)
, 1 2 1
.
4 1 ( C
S
)
,
1 0 9
.
5 0 ( C 6 )
,
1 5 7
.
7 1 ( C
,
)
, 1 1 6
.
6 0 ( C
。
)
,
1 4 9
·
6 0 ( C s
。
)
,
1 3 0
.
6 1 ( C
: ,
)
,
1 2 7
.
9 7 ( C
Z,
)
,
1 2 8
.
2 9 ( C
3 , )
,
1 3 0
.
3 1 ( C
4
,
)
,
1 2 8
.
2 9 ( C
S
,
)
, 1 2 7
.
9 7 ( C
6 ,
)
,
1 4 5
.
4 5 ( C
Z·
)
,
1 0 3
.
8 4 ( C
s ·
)
,
5 9
.
8 0 ( O CH
3
)
。
化合物 W : 无色针状结晶 , m p 1 38 ℃ (丙
酮 ) , U V 入黔 H n m : 3 1 8 . 5 0 , 2 4 2 . 5 0 。 I R e m 一 ’ : 3
1 4 2
,
1 6 4 4
,
1 2 6 4
,
1 0 1 1
。
E IM S m / z
:
3 5 2
,
3 3 7
,
1 5 4
,
1 3 6
。 `
H N M R a Hp p m ( C D C 1
3
)
:
8
.
2 ( 1
H
,
C
S一
H )
, 7
.
8 2一 7 . 8 0 ( Z H , C Z , , 。 , 一H ) , 7 . 7 7 ( 1
H
,
C Z一 H ) , 7 . 5 6 ( I H , C 6一 H ) , 7
.
1 7 ( I H
,
C
3一
H ) 7
.
0 5 ( I H
,
C
S一H ) , 3 . 9 9 7 ( 6H , O C H 3 ) , 3
.
9 2 8 ( 3 H
,
O C H
3
)
。 ` 3
C N M R ( C D C 13 ) 6e P Pm
:
1 5 4
.
5 ( C
Z
)
,
1 4 1
.
0 ( C
3
)
,
1 7 4
.
6 ( C
`
)
,
1 1 9
.
5
( C
` 。
)
,
1 2 1
.
7 ( C
S
)
,
1 0 9
.
6 ( C
。
)
,
1 5 8
.
0 ( C
7
)
,
14 9
.
6 ( C
s。
)
,
1 1 6
.
8 ( C
。
)
,
1 2 3
.
3 7 ( C :
,
)
,
1 1 1
.
5
( C
: ,
)
,
1 5 1
.
1 ( C
3
)
,
1 4 8
.
7 ( C
` ,
)
,
1 1 0
.
9 ( C
。 ,
)
,
1 2 3
.
3 ( C 。
,
)
,
1 4 5
.
5 8 ( C Z
,
)
,
1 0 3
.
9 7 ( C
3 ,
)
,
5 9
.
8 8 1 ( O CH 3 )
,
5 5
.
8 7 ( 2 个 O C H 3 ) 。
致谢 : 广州空军医院余宙耀 、 陈文吟提供
原料 。
今 考 文 献
l 江苏新 医学 院编 . 中药大辞典 . 上册 . 上 海 : 上海科技 出
版社 , 1 9 9 7 : 1 3 0 0
2 S u n i lk T
, e t a l
.
J In d i a n C h e m s o e
,
1 9 8 2
,
( 5 9 )
:
5 34
3 W
a n g y i n g
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 8 2
,
2 8 ( 9 )
:
2 5 2 5
( 1 9 9 8
一
0 6
一
0 5 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n o t i t u e n t s o f T h i c k f r u i t M i l l e t t i a R o o t (M i l l
e t t ia P a c hy
c a rP a ) I
C h e n F e n g t i n g
,
Z h o n g Sh i z h o u
. ,
L u Ji
a n g h a i
, e t a l
.
(G u a 六g z h o u I n s t it u t e o f p h a r m a e e u t ie a l I n d u s t r y ,
G
u a n g z h o u 5 1 0 2 4 0 ,
.
A
s s a y C e n t e r o f S u n Y a t
一 s e n U n i v e r s it y )
A b s t r a e t S e v e r a l e o m p o u n d s w e r e 15 0 1掀 e d f r o m t h e r o o t o f iM l l e t t i a P a c勿 c a rP a B e n t h二 o n th e b a -
5
1
5 。 f C h e m ie a l e v id e n e e a n d s p e e t r a l d a t a , f o u : 。 f t h e m w e r e 记 e n t if ie d a s : 卜s i t o s t e r 61 ( I ) , 。 l e a n o l ic a e id
( l )
,
k a r a n ji n ( 班 ) , a n d Z一 ( 3` , 4 ` 一 d im e t h o x y p h e n y l ) 3 一m e t h o x y , 4H 一 fu r o ( 2 , 3一 h ) 一 1一 b e n z o p y r a n 一 4 一 o n e ( W ) .
C o m p o u n d W 15 n e w a n d t e n t a t iv e ly n a m e d a s P a e h y e a r i n A
, a n d e o m P o u n d 班 w a s i s o l a t e d f r o m th is P la n t
f o r t h e f i r s t t im e
.
K e y w o r d s M i l l
e t t i a P o c hy
c a
rP
a
B e n t h
.
p a e h y e a r in A
天葵化学成分的研究 1 . 天葵昔的结构
河南中医学院植化教研室 (郑州 4 50 0 0 3)
广西壮族 自治区桂林地 区教师进修学院
刘延泽 带
王笨卿
中国协和 医科大学
中国医学科学院 药物研究所 谢 兰 贺存恒 谢晶曦 “
摘 要 从毛蓖科植物天 葵 S em i aq iu le g记 a d o x io de : (工兀 . ) M ak . 干燥全草中分得一种黄酮双糖
昔称 天葵昔 ( se m i aq ul il n os i de) ,经理化及波谱分析 ,确定其结构为着刺槐素 一 ( 1甜~ 2 1卜O 一 a 一L 一鼠李
糖基 一 6 一C 一 p一 D 一毗喃葡萄糖昔 。
关锐词 天葵 黄酮碳 昔 天葵昔
天 葵 S e m i a g u i l e g i a a d o x of d e : ( D C . )
M ak
. 系采 自广西桂林地区的草药 , 当地名为
千年健 、 老 鼠屎 , 为毛莫科天葵属独种植物 。
该植物 的地上部分和地下块根分别人 药 ,称
A d d r e s s
:
L i u Y a n z e
,
D e p a r tm e n t o f P h y t o e h e m i t r y
,
H e n a n C o l le g e o f T r a d i t i o n a l C h in e s e M e d i e in e
,
Zh e n g z h o u
. “ 通讯联系人
《中草药 》 19 9 9 年第 3 0 卷第 1 期 只