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北 京 医 科 大 学 学 报
JO U R N A L O F B E I J I N G M E D I C A L U N IV E R S I T Y V
o l
.
2 5 N o
.
4 1 99 3
云 南 甘 草 黄 酮 成 分 研 究
北京医科大学植物化学教研室 高东英 张如意
甘草是一味传统中药 。 经药理实验证明 , 具有治
疗胃溃疡及艾滋病等多种药理活性 。 云南甘草 ( G ly c 一
y r r h i Z “ y u n n a n e n s is ) 虽非中国药典法定 , 但在云南
等地曾药用 。 为我国甘草品种整理 、 资源开发 , 本实
验对云南甘草 95 %乙醇提取部分进行了 研 究 , 由 其
E ot A c 组分中分出 4 个化合物 。 分别是异甘草素 ( 15 0 -
i q u i r it i吕e n i n ) ( I ) , 4 , , 7一二经基黄酮 ( 4 , , 7一 d i h y d r -
o x y f l a v o n e ) ( ; I )
、
7一 甲氧基一 4 ` 一经基黄酮 ( 7一M e t h o -
x y 一 4 ` 一 h y d r o x y f l a v o n e ) ( 111 )
、
7一 甲氧基一 4 ` 一经基黄酮
醇 ( 7一 M e t h o x y 一 4 一h y d r o x y f l a v o n o l ) ( I V ) 均为首次从
该植物巾获得 。 其中 111、 IV 为首次从甘 草 属 中 发
现 。
方法与结果
X
` 显微熔点仪测熔点 (温度计未校正 ) , vu 光谱
用 s c hi m a d z u u v 26 。 紫外分光光度仪测定 , I R 光谱
用 p e r k i n一 E lm e r 98 3 型仪测定 , K B r 压片 。 核磁共
振光 谱 用 J E O L F X 一 9 0 Q 和 B R U K E R A M 一 5 0 0 型
仪测定 , T M S 为内标 , 质谱用 V G Z小 2 5 3 型及 M -S
50 型仪测定 。 柱层析和薄层层析硅胶为青岛海洋化工
厂产品 。
一 、 提取分离 :
将云南甘草粗粉 6 . 75 k g , 用 舫% 乙醇渗谁 , 乙
醇提取物用温蒸溜水捏溶 。 水不溶物经低压硅胶柱分
离 , 依次用 p 一 e t h e r , C H C I: , E t o A e , n 一 B u 0 H 洗脱 ,
得石油醚 ( p : ) , 氯仿 ( C , ) , 乙酸乙醋 ( E : ) ,正 T 醇 ( B , )
提取物 。
取乙酸乙醋提取物 ( E , ) 4 0 9 ,经硅胶 ( 1 0 0~ 2 0 0 目 )
柱层析 , 以氨仿 一甲醇 ( 10 。 :1 ~ 5 : 1 )梯度洗脱 ,第 14 、
2 7流份合并 , 再经中压聚酞胺柱层析 , 氯仿一甲醇 ( 4 :0
1、 5 : 1 ) 洗脱 , 合并 16 ~ 20 份 , 放置 , 析出黄色粉末
( 11 )
。 其母液经硅胶薄层制备 ,展开剂 C HCI 、 : tE o A C 二
5 : 1
, 取色带 I v (原点记为零 ) , 得黄色结晶 (I ) 。 色带
1 1 经低压聚酞胺柱层析 , 洗脱荆 M e 0 H 二H : 0 一 3 : 1 ,
合并 32 、 46 份 , 放置 , 析出淡黄色针簇状结晶 ( 111 ,
IV )
。
二 、 鉴定 :
1
. 化合物 I 的鉴定 、 化合物 I ( m p 19 8~ 2 0 0℃ )
理化性质和光谱数据与文献 ( ” 报道的异甘草素一致 ,
故鉴定化合物 I 为异甘草素 。
2
. 化合物 1 的鉴定 : 化合物 1 ( m p > 3 0 ℃ ) 理
化性质和光谱数据与文献` 2 , 报道 4 ` , 7一二经基黄酮一
致 , 故鉴定化合物 n 为 4 ` , 7一二经基黄酮 。
3
. 化合物 n l 的鉴定 : n l 为黄色针簇 状 结 晶 ,
u v 久吸罗户 3 5 0 s h , 3 0 3 . 6 , 2 8 3 . 0 ( M e 0 H ) ; 4 2 1 . 3 ,
3 3 4
.
8
,
3 1 7
.
4 (M e 0 N a ) , 3 19
.
4 ( A I C I
.
)
,
3 1 7
.
4 ( A I
-
C I
:
/ H C I )
,
3 1 2
.
4
,
2 8 0
.
6 ( N a 0 A e )
,
3 0 8
,
2 8 1
.
4 ( N a一
O A e / H
s
B O
。
)
。
I R
v架 一 ` ’ : 3 3 3 7 ( O H ) , 1 6 0 9 ( C = 0 ) ,
1 5 8 0
,
14 5 7
,
1 3 6 9
。 ’
H 一 N M R ( 50 0 M H
z
)
,
D M S O d
。 ,
6p p m )
: 3
.
9 ( 3 H
, s , O C H
。
)
,
6
.
5 ( I H
,
d d
,
J二
2
.
1 1
,
8
.
4 2 H z
,
H
一 6 )
,
6
.
5 3 ( I H
,
d
,
J = 2
.
1 1 H z
,
H 一 8 )
,
6
.
8 8 ( Z H
,
d
, J = 8
.
6 8 H z
,
H 一 3 ,
.
5
`
)
,
7
.
1
( I H
, s ,
H
一 3 )
,
7
.
7 8 ( I H
,
d
,
J二 8 . 5 8 H z , H 一 5 ) ,
7
.
8 3 ( Z H
,
d
,
J = 9 H z
,
H
一 2 ,
.
6
,
)
。
E l
一
M S
: m /
e 2 6 8
(M
+
)
,
1 5 1
,
1 5 0
,
124
,
12 2
,
12 1 , 10 8
,
9 3
。 由此 ,
鉴定化合物 n l 为 7 一甲氧基 一 4 ’ 一经基黄酮 。
4
. 化合物 IV 的鉴定 : 化合物 I V 为 黄色针簇伏
结晶 。 u v 久撬T ) : 3 7 0 . 8 , 2 8 3 . 0 ( M e O H ) , 4 2 1 . 8 ,
3 3 4
.
8
,
3 1 7
.
4 ( N a 0 M e ) , 3 1 9
.
6
,
3 1 9
.
4
,
( A IC I
,
) ,
38 6
.
0
,
317
.
4 ( A IC I
:
/ H C I ) , 3 7 9
.
4
,
3 1 2
.
4
,
2 8 0
.
6
( N a 0 A
e
)
,
3 7 0
.
4
,
3 0 8
,
2 8 1
.
4 ( N a 0 A
e
/ H
s
B O
.
)
。
I R
v 梁厂` : 3 3 3 7 ( O H ) , 1 6 0 9 ( C 二 0 ) , 2 4 5 7 , 1 3 6 9 , 1 1 2 9 ,
1 0 5 1
,
1 0 2 8
,
5 2 8
。 ’
H 一 N M R (助 0 M H z , D M SO 一 d 。 ,
占p p m ) : 3 . 5 ( 3 H , s , O C H 。 ) , 6 . 3 9 ( I H , d , J = 2 . 0 6
H
z , H 一 8 )
, 6
.
4 5 ( I H
, d d
,
J = 2
.
0 4
,
8
.
5 4 H z
,
H
-
6 )
,
6
.
8 7 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
7 7 H z
,
H
一 3 , , 5 ` )
,
7
.
6 8 ( 1
H
,
d
,
J二 8 . 7H z , H 一 5 ) , 7 . 8 2 ( Z H , d , J = 8 . I H z -
H
一 2` , 6 , )
。
E l
一
M S m /
e : 2 8 4 ( M
+
)
,
2 69
,
2 5 6
,
25 5
,
1 5 1
,
1 2 4
,
1 2 1
,
1 0 8
,
9 3
。 由此 , 鉴定化合 物 yI 为
7一 甲氧基一 3 , 4 , 一二经墓黄酮醇 。
参 考 文 献
1
. 梁鸿等 . 圆果甘草化学成分的研究 . 北京医科大学学很
1 9 9 2 , 2 4 ( 5 ) : 3 9 9
.
】. A y a b e 5 1一 e t a l . F l a v o n o id . f r o m t h e C u l t u r e d
价115 o f G ly c y r r h i z a e c h i n a t e . P h y协 。址 m i s t r y i g a o .
19 : 2 1 7 9
.
( 1” 2一 0 5一 0 5 收稿 )