全 文 ：大萼变型甲素 (Ⅴ ): C20 H26 O5: EI-M S、 1 H,
13
CNMR光谱数据与文献 [7 ]的数据一致。
大萼变型乙素 (Ⅵ ): C20 H24 O5: EI-M S、 1 H,
13
CNMR光谱数据与文献 [9 ]的数据相一致。
参考文献:
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川陕花椒化学成分研究
郑庆安 ,张灿奎 ,向　瑛 ,屠治本
(中国科学院武汉植物研究所 ,湖北 武汉　 430074)
摘　要: 目的　研究川陕花椒茎的化学分析。方法　利用波谱方法和理化常数分析。结果　分得 9个化合物 ,分别
鉴 定为去甲白屈菜红碱 (N -des-methyl chelery thrine, Ⅰ )、铁屎米酮 ( canthin-6-one,Ⅱ )、异紫花前胡香豆素
( ma rmesin,Ⅲ )、哥伦比亚素 [ ( - ) -columbiane tin,Ⅳ ]、香木酯醇 (β-amy rin,Ⅴ )、β -谷甾醇 (Ⅵ )、β -胡萝卜苷 (β -dau-
co ster ol, Ⅶ )、七叶内酯 ( a esculetin,Ⅷ )和花椒油素 ( x anth oxylin,Ⅸ )。 结论　以上化合物均为首次从该植物中分
得 ,化合物Ⅰ ,Ⅱ为建立广义花椒属化学系统学研究提供了一定的佐证。 化合物Ⅱ具有显著的抗真菌活性。
关键词: 川陕花椒 ;化学成分 ;生物活性
中图分类号: : R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 05 0399 02
Chemical constituents fromZanthoxylum piasezkii
ZHEN G Qing-an, ZHANG Can-kui, X IANG Ying, TU Zhi-ben
　　 ( Wuhan Institute of Bo tany , Chinese Academy o f Sciences, Wuhan Hubei 430074, China )
Key words: Zanthoxylum piasez kii Maxim; chemical constituents; bio-activi ty
　　花椒属 Zanthoxylum L. 植物的果实为我国西
南地区著名的调味品 ,并具有显著的药用效果 ,具温
中、和气之功效 [ 1]。本属植物在我国广泛分布于长江
以南及西南各省区 ,多为灌木或藤本。花椒属在分类
学上存在着 Zanthoxylum和 Fagara两个亚属的分
合问题 ,因而我们对花椒属植物进行了较为详细的
化学研究 [2～ 8 ]。同时 ,在对所得化学成分的活性测试
中我们还发现其中部分生物碱具有较强的抗心律失
常、抑制心肌肥厚的作用。川陕花椒主要分布于四
川、陕西、甘肃等省 ,生长于干燥河谷或路旁。果实富
含挥发油 ,民间用其入药 ,具散寒健胃之功效。 其化
学成分的研究迄今尚未报道。 为了寻找新的具有显
著生理活性的药用成分 ,同时结合花椒属植物化学
系统学进行研究 ,我们初步研究了其茎的氯仿提取
物 ,从中共分得 13种化合物 ,其中 9种分别鉴定为
去甲白屈菜红碱、铁屎米酮、异紫花前胡香豆素、哥
伦比亚素、β -香木酯醇、β -谷甾醇、β-胡萝卜苷、七叶
内酯和花椒油素等。
化合物 Ⅲ ,Ⅳ 为同分异构体 ,薄层行为非常接
近 ,紫外灯下均显亮蓝色荧光。质谱中分子离子峰均
为 246,唯一差别的是化合物 Ⅳ 多了一个 203峰。
参照1 HNMR谱数据并结合文献 [ 9]报道 ,可以确定
·399·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 5期
收稿日期: 2000-04-03基金项目:国家自然科学基金项目　NO 30470064作者简介:郑庆安 ( 1970-) ,男 ,湖北安陆人 ,博士生 ,助理研究员 ,主要从事天然产物化学研究。 E-mail: qanzh eng@ 163. n et
* 通讯联系人
化合物 Ⅲ ,Ⅳ 分别为异紫花前胡香豆素和哥伦比
亚素。化合物 Ⅱ 为一类广泛分布于芸香科、苦木科
的化合物 , Dragendo rff试剂显色呈阳性 ,质谱显示
其分子离子峰为 220, 1 HNMR中显示其含有 8个
芳香质子 ,结合我们早期研究 ,并与标准品对照 ,可
确证此化合物为铁屎米酮。 近期药理研究表明 [10 ] ,
此类化合物具有十分显著的抑制心肌肥厚以及抗心
律失常的作用。
1　仪器和材料
熔点用 Yanagimo to显微熔点测定仪测定 ,温
度计未校正。 NMR谱用 Bruker AMX-400型核磁
共振仪测定 , TM S为内标。 EIM S以 VG-7070 E-
HF ( 70 eV )质谱仪测定。红外光谱以 Perkin-Elmer
983型红外仪测定 ( KBr压片 )。柱层析硅胶系青岛
海洋化工厂产品 ;薄层层析用烟台化工研究所生产
的高效薄层板。显色剂用 5% 硫酸 -乙醇溶液和改良
Dragendo rf f试剂。植物材料采集于四川省汶川县。
2　提取和分离
川陕花椒茎 2 kg ,切碎后以 95% 的工业乙醇
回流提取 ,合并过滤 ,减压回收滤液使成稀浸膏 ,加
水调节酒精含量 ,以石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇
依次萃取 ,氯仿部分共得浸膏 30 g。 经硅胶反复柱
层析 ,共分得化合物 Ⅰ ( 32 mg )、Ⅱ ( 100 mg )、Ⅲ ( 55
mg )、Ⅳ ( 75 mg )、Ⅴ ( 42 mg )、 Ⅵ ( 44 mg )、Ⅶ ( 324
mg)、Ⅷ ( 167 mg )和Ⅸ ( 2. 2 g )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 淡黄色或无色针晶 ( CHCl3 ) , mp
212℃～ 215℃。 UV , IR, 1HNMR光谱数据与文
献 [3 ]报道的一致 ,鉴定化合物为去甲白屈菜红碱。
化合物Ⅱ : 淡黄色针晶 , mp 160℃～ 161℃。
IR、 EI-M S和 1 HNMR数据与文献 [ 6]报道的一致 ,故
鉴定化合物 Ⅱ 为铁屎米酮。
化合物Ⅲ : 白色针状结晶 , mp 191℃～ 192℃。
IR、 M S和 1HNMR数据与文献 [3 ]报道的一致 ,故鉴
定该化合物为异紫花前胡香豆素。
化合物Ⅳ: 无色针状结晶 , mp 186℃～ 187℃。
IR、 MS数据与文献 [9 ]报道一致 ,故鉴定该化合物为
哥伦比亚素。
化合物Ⅴ : 无色针晶 (氯仿 ) , mp 180℃～ 182
℃。 UV、 IR、1 HNMR和 MS数据与文献 [ 9]报道一
致 ,故鉴定Ⅴ为香木酯醇。
化合物Ⅵ :白色片状结晶 (乙酸乙酯 ) , mp 138
℃～ 137℃。与 β-谷甾醇标准品混合测熔点不下降 ,
TLC Rf值一致 ,故确证该化合物为 β -谷甾醇。
化合物Ⅶ :白色粉末 , mp> 300℃。与 β -胡萝卜
苷标准品 TLC对照 , Rf值一致 ,确证该化合物为 β-
胡萝卜苷。
化合物Ⅷ : 棱状结晶或叶片状结晶 , mp 268℃
～ 270℃。 M S, 1HNMR数据与文献 [9 ]报道一致 ,故
鉴定该化合物为七叶内酯。
化合物Ⅸ :无色针晶 , mp 80℃～ 81℃。 EI-M S
( m /z,% ): 196 ( M
+ , 50) , 181( 100, -M e) , 166( 18) ,
95 ( 10) , 77( 5)。1HNM R ( CDCl3 ,δ): 2. 56( 3H, s, -
CH3 ) , 3. 78 ( 3H, s, -OM e ) , 3. 80 ( 3H, s, -OMe ) ,
5. 87( 1H, d, J= 2. 4 Hz, H-3) , 6. 01( 1H, d, J= 2. 4
Hz, H-5)。 13 CNMR( CDCl3δ): 32. 72 ( -CH3 ) , 55. 44
( 2× OM e) , 90. 66 ( C-5) , 93. 54 ( C-3) , 106. 03 ( C-
1) , 162. 89 ( C-2) , 166. 07 ( C-6) , 167. 54 ( C-4) ,
203. 01 ( C= O)。通过以上数据 ,该化合物鉴定为花
椒油素。
致谢:植物材料由中国科学院武汉植物研究所
分类室赵子恩高级工程师采集并鉴定 ;红外光谱由
本所仪器中心代为测定 ;核磁共振谱由中国科学院
武汉物理与数学研究所袁汉珍老师测定 ;质谱由水
生生物研究所张银华老师测定。
参考文献:
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·400· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 5期