全 文 ：的直链状的α-( 1→ 6)结合的葡聚糖。细脚拟青霉多
糖Ⅰ的生理活性正在研究之中。
致谢: 温州医学院吕建新教授提供细脚拟青霉
菌体。
参考文献:
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大蒜有机硫化合物的研究
陆茂松 1 ,闵吉梅 2⒇ ,王　夔 2
( 1. 启东市药品检验所 ,江苏 启东　 216200;　 2. 北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室 ,北京　 100083)
摘　要: 目的　对大蒜 Allium sativum的有机硫化合物进行了研究。 方法　利用硅胶柱层析、硅胶薄层层析 、高效
液相色谱进行分离 ,根据化合物的光谱数据鉴定其结构。结果　从大蒜环己烷提取物中分得 9个化合物 ,分别鉴定
为 Z-1, 6, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9-氧化物 ( Z-ajo ene,Ⅰ ) , E-1, 6, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9-氧化物
( E-a jo ene,Ⅱ ) , Z-1, 6, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9, 9-二氧化物 (Ⅲ ) , E-1, 6, 11-三烯-4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9,
9-二氧化物 (Ⅳ ) , E-1, 7, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9, 9-二氧化物 (Ⅴ ) , Z-4, 9-二烯-2, 3, 7-三硫杂癸烷-7-氧化
物 (Ⅵ ) , 2-乙烯基 -4H-1, 3-二硫杂苯 (Ⅶ ) , 3-乙烯基 -6H-1, 2-二硫杂苯 -2-氧化物 (Ⅷ ) , 2-乙烯基 -4H-1, 3-二硫杂苯 -
3-氧化物 (Ⅸ )。 结论　化合物Ⅴ ,Ⅵ ,Ⅷ ,Ⅸ 为新化合物。
关键词: 大蒜 ;有机硫化合物 ; E-1, 7, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9, 9-二氧化物 ; Z-4, 9-二烯 -2, 3, 7-三硫杂癸烷 -
7-氧化物 ; 3-乙烯基 -6H-1; 2-二硫杂苯 -2-氧化物 , 2-乙烯基 -4H-1, 3-二硫杂苯 -3-氧化物
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 10 0867 04
Studies on organosulfur compounds in Allium sativum
LU Mao-song1 , M IN Ji-mei2 , W ANG Kui2
　　 ( 1. Qidong Institute fo r Drug Contro l, Qidong Jiang su 216200, China; 2. National Key Labo rato ry o f Na tural and
Biomimetic D rugs, Beijing Univ er sity , Beijing 100083, China)
Abstract: Object　 To study the org anosulfur compounds in ga rlic ( All ium sat ivum L. ) . Methods　
Compounds w ere separated by si lica g el column ch romatog raphy, T LC, and HPLC. Their st ructures w ere
elucida ted by spect ro scopic ana lysis. Results　 Nine compounds w ere iso lated f rom the cyclohexane ex-
tracts. They w ere identified as: Z-1, 6, 11-triene-4, 5, 9-trithiadodeca-9-oxide ( Z-ajo ene) (Ⅰ ) , E-1, 6,
11-triene-4, 5, 9-tri thiadodeca-9-ox ide ( E-ajo ene ) (Ⅱ ) , Z-1, 6, 11-triene-4, 5, 9-tri thiadodeca-9, 9-
dioxide (Ⅲ ) , E-1, 6, 11-triene-4, 5, 9-tri thiadodeca-9, 9-dioxide (Ⅳ ) , E-1, 7, 11-triene-4, 5, 9-tri thi-
adodeca-9, 9-dioxide (Ⅴ ) , Z-4, 9-diene-2, 3, 7-tri thiadeca-7-oxide (Ⅵ ) , 2-vinyl-4H-1, 3-di thiin (Ⅶ ) ,
3-viny l-6H-1, 2-di thiin-2-oxide (Ⅷ ) , 2-viny l-4H-1, 3-di thiin-3-oxide (Ⅸ ) . Conclusion　 CompoundsⅤ ,
Ⅵ , Ⅷ , andⅨ were new .
Key words: Allivum sat ivum L. ; o rganosulfur compounds; E-1, 7, 11-triene-4, 5, 9-tri thiadodeca-9,
9-dioxide; Z-4, 9-diene-2, 3, 7-tri thiadeca-7-ox ide; 3-v inyl-6H-1, 2-di thiin-2-oxide; 2-vinyl-4H-1, 3-
di thiin-3-oxide
·867·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 10期
收稿日期: 2000-09-21基金项目:北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室客座研究资助项目作者简介:陆茂松 ( 1965-) ,男 ,江苏启东人 ,主要从事天然产物化学的研究工作。 E-mai l: Lums2001@ sina. com
* 通讯联系人
　　大蒜系百合科植物 Allium sativum L. 的鳞茎 ,
作为民间药物具有杀菌、抗真菌、抗原虫、抗肿瘤、降
血压、抗动脉粥样硬化等作用 [1～ 3 ]。 大蒜破碎后 ,其
所含的蒜氨酸 ( alliin)在蒜酶 ( allina se)的作用下迅
速生成蒜辣素 ( allicin) ,蒜辣素在室温下不稳定 ,易
转化为阿霍烯类 ( ajoenes)及乙烯基二硫杂苯类
(viny ldithiins)等有机硫化合物 [2 ]。阿霍烯具有抗血
小板聚集及抗肿瘤等活性 [2～ 5 ]。我们对大蒜环己烷
提取物的有机硫化合物进行了系统的研究 ,分离得
到 9个化合物 ,经光谱解析 ,确定了它们的结构 ,其
中Ⅴ ,Ⅵ ,Ⅷ ,Ⅸ 为新化合物。
化合物Ⅴ : 浅黄色油状液体。 FAB-M S给出分
子离子峰为 250 [M ]+ ,结合 1HNM R和 13 CNM R推
出分子式为 C9H14 S3O2。 IR光谱中 1 315, 1 124 cm- 1
的吸收峰表明分子中存在亚砜 , 2 290, 1 630, 931
cm
- 1的吸收峰表明分子中有端乙烯基。 1 HNMR显
示 2个连硫的亚甲基质子 ,δ3. 34( 2H, d, J= 7. 2
Hz) , 3. 42( 2H, d, J= 7. 8 Hz) , 1个连砜的亚甲基质
子 ,δ3. 74( 2H, d, J= 7. 5 Hz) , 1个连砜的双键烯质
子 ,δ6. 38( 1H, d, J= 14. 7 Hz, EO2 SCH= CH) , 6. 84
( 1H, d, t, J= 14. 7, 7. 8 Hz) , 2个端乙烯基质子 ,
δ5. 23( 1H, d, J= 17. 1 Hz) , 5. 19 ( 1H, d, J= 10. 2
Hz) , 5. 42 ( 1H, d, J= 18. 3 Hz) , 5. 47 ( 1H, d, J=
10. 5 Hz) ,可推测此化合物的基本结构为阿霍烯类
结构。从它们的偶合情况及偶合常数看 ,δ∶ 6. 38应
为 8位质子信号 ,其偶合常数 J= 14. 7 Hz,显然是
与邻位质子发生偶合且为反式 , 7位质子发生了双
重偶合。一偶合常数为 14. 7 Hz(与 8位质子偶合 ) ,
一偶合常数为 7. 8 Hz(与 6位质子偶合 ) ,故此双键
与砜直接相连 ,受此 π-π共轭效应影响 , 7位 H及 7
位 C向低场位移 , 8位 H及 8位 C向高场位移 ,综
上所述推断此化合物的结构为 E-1, 7, 11-三烯-4,
5, 9-三硫杂十二烷 -9, 9-二氧化物。 其 13 CNMR,
APT,
1
H-
1
HCO SY,
1
H-
13
CCO SY亦确证了它的结
构及 C、 H归属。
化合物Ⅵ : 无色油状液体。 FAB-M S给出分子
离子峰为 209 [M ]+ ,结合 1HNM R及 13 CNM R推出
分子式为 C7H12 S3O2。 IR光谱中 1 043 cm- 1吸收峰
表明分子中存在亚砜 , 3 082, 1 633, 930 cm- 1吸收
峰表明分子中存在端乙烯基。 1HNMR显示 1个连
硫的甲基质子 ,δ2. 47( 3H, s) , 2个连亚砜的亚甲基
质子 ,δ3. 47( 1H, dd, J= 13. 4, 7. 3 Hz) , 3. 55( 1H,
dd, J= 13. 4, 6. 6 Hz) , 3. 61( 1H, dd, J= 13. 5, 8. 5
Hz) , 3. 68( 1H, dd, J= 13. 5, 7. 9 Hz) , 1个连硫的烯
质子 ,δ6. 64( 1H, d, J= 9. 3 Hz, Z SSCH= CH) , 1个
端乙烯基质子 ,δ5. 44 ( 1H, d, J= 16. 5 Hz) , 5. 48
( 1H, d, J= 9. 9 Hz) ,综上所述推断此化合的结构为
Z-4, 9-二烯 -2, 3, 7-三硫杂癸烷 -7-氧化物。其 13 CN-
MR, APT,
1
H-
1
HCOSY,
1
H-
13
CCO SY亦确证了它
的结构及 C、 H归属。
化合物Ⅷ : 无色油状液体。 EI-M S给出分子离
子峰为 160 [M ]+ ,结合 1 HNMR和 13 CNMR推出分
子式为 C6H8 S2O。 IR光谱中 1 057 cm- 1吸收峰表明
分子中存在亚砜 , 3 087, 1 611, 865 cm- 1吸收峰表
明分子中存在端乙烯基。 1 HNMR显示 1个连硫的
亚甲基质子 ,δ3. 42( 2H, m) , 1个连亚砜的次甲基质
子 ,δ4. 60( 1H, d, J= 7. 8 Hz) , 1个环内双键烯质子 ,
δ5. 78( 1H, m ) , 6. 31( 1H, d, J= 10. 2 Hz) , 1个端乙
烯基质子 ,δ5. 59( 1H, d, J= 16. 5 Hz) , 5. 52( 1H, d,
J= 9. 6 Hz) ,可推测此化合物的基本结构为乙烯基
二硫杂苯类结构。 1 H-1HCOSY中显示 H-3与 H-7,
H-4与 H-5, H-5与 H-6相关 , 1H-1 HNOESY中显
示 H-3与 H-7, H-3与 H-4, H-4与 H-5, H-5与 H-6
有 NO E效应 ,因 H-3与 H-4二平面间的夹角为 90
度 ,故 H-3与 H-4间不发生偶合 [ 6]。综上所述推断
此化合的结构为 3-乙烯基 -6H-1, 2-二硫杂苯 -2-氧
化物 ,其 13 CNMR, APT, 1H-13 CCOSY亦确证了它的
结构及 C、 H归属。
化合物Ⅸ : 无色油状液体。 EI-M S给出分子离
子峰为 160 [M ]+ ,结合 1 HNMR和 13 CNMR推出分
子式为 C6H8 S2O。 IR光谱中 1 050 cm- 1吸收峰表明
分子中存在亚砜 , 2 921, 1 609, 935 cm- 1吸收峰表
明分子中有端乙烯基。 1HNM R显示 1个连亚砜的
亚甲基质子 ,δ3. 41( 1H, dd, J= 17. 6, 4. 3 Hz) , 3. 51
( 1H, dd, J= 17. 6, 4. 7 Hz) , 1个与亚砜及硫相连的
次甲基质子 ,δ4. 52( 1H, d, J= 7. 2 Hz) , 1个与硫相
连的环内双键烯质子 ,δ5. 73 ( 1H, ddd, J= 10. 2,
4. 7, 4. 3 Hz) , 6. 19( 1H, d, J= 10. 2 Hz) , 1个端乙烯
基质子 δ5. 59( 1H, d, J= 16. 8 Hz) , 5. 64( 1H, d, J=
9. 9 Hz) , 6. 04( 1H, ddd, J= 16. 8, 9. 9, 7. 2 Hz) ,可
推测此化合物的基本结构为乙烯基二硫杂苯类结
构。从它们的偶合情况及偶合常数看 ,δ∶ 6. 19应为
6位质子信号 ,其偶合常数 J= 10. 2 Hz,显然是与邻
位质子发生偶合 , 5位质子发生了叁重偶合 ,一偶合
常数为 10. 2 Hz(与 6位质子偶合 ) ,另二偶合常数
为 4. 7, 4. 3 Hz(与 4位质子偶合 ) ,δ∶ 4. 52应为 2
位质子信号 ,其偶合常数 J= 7. 2 Hz,显然是与邻位
质子发生偶合 , 7位质子也发生了叁重偶合 ,一偶合
·868· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 10期
常数为 7. 2 Hz(与 2位质子偶合 ) ,另二偶合常数为
16. 8, 9. 9 Hz(与 8位质子偶合 ) , 1H-1 HCO SY中显
示 H-2与 H-7相关 , H-2与 H-8有远程偶合 , H-4
与 H-5相关 , H-4与 H-6有远程偶合。综上所述推
断此化合的结构为 2-乙烯基-4H-1, 3-二硫杂苯 -3-
氧化物 ,其 13CNMR, APT, 1H-13 CCOSY亦确证了它
的结构及 C、 H归属。 化合物Ⅴ ,Ⅵ ,Ⅷ ,Ⅸ 的结构见
图 1。
图 1　化合物Ⅴ ,Ⅵ ,Ⅷ 和Ⅸ 的化学结构式
1　仪器和材料
红外光谱用 Perkin-Eimer 983型红外光谱仪测
定 ,直接涂片 ;核磁共振用 Varian-Vx r 300测定 ;质
谱用 VG 20-253型和 MS-50型质谱仪测定 ;高效液
相色谱用 V arian 2510泵 , 2550检测器 , KYGW C18
10μm, 15 mm× 150 mm柱 ;层析用硅胶由青岛海
洋化工厂生产。
2　提取和分离
大蒜 5. 0 kg粉碎后用 6倍量甲醇浸渍提取 3
次 ,提取液减压浓缩 ,加等量水稀释 ,用乙醚萃取
( 3× 2 500 mL) ,乙醚提取液经无水硫酸钠脱水后
减压浓缩 ,残留物配成 10%甲醇溶液室温放置 4 d。
过滤 ,滤液减压浓缩得 16 g油状物 ,将其分散于
50%甲醇中 ( 1 600 mL) ,用环己烷萃取 ( 3× 500
m L) ,环己烷提取液经无水硫酸钠脱水 ,减压浓缩得
9 g环己烷提取物 ,将其经硅胶柱层析 ,以环己烷-乙
酸乙酯系统进行梯度洗脱 ,所得组分经薄层析制备 ,
再经高效液相制备分离 ,分别得到化合物: Ⅰ ( 570
mg ) ,Ⅱ ( 10 mg ) ,Ⅲ ( 3 mg ) ,Ⅳ ( 4 mg ) ,Ⅴ ( 3 mg ) ,
Ⅵ ( 4 mg ) ,Ⅶ ( 390 mg ) ,Ⅷ ( 20 mg ) ,Ⅸ ( 5 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色油状液体。 FAB-M S m /z 235
[M+ 1 ]+ 。 IRνmax cm- 1: 3 082, 1 632, 1 040 ( S,亚
砜 ) , 990。1H和13数据与文献 [2 ]报道 Z-1, 6, 11-三烯 -
4, 5, 9-三硫杂十二烷-9-氧化物 ( Z-ajoene)一致。
化合物Ⅱ : 无色油状液体。 FAB-M S m /z 235
[M+ 1 ]
+ 。 IRνmax cm- 1: 3 080, 1 635, 1 042 ( S,亚
砜 )。 1H和 13C数据与文献 [2 ]报道 E-1, 6, 11-三烯 -4,
5, 9-三硫杂十二烷-9-氧化物 ( E-ajo ene)一致。
化合物Ⅲ : 无色油状液体。 FAB-M S m /z 250
[ M ]
+ 。 IRνmax cm- 1: 2 919, 2 851, 1 312 ( S,砜 ) ,
1 120( S,砜 ) , 927。1H和 13C数据与文献 [2 ]报道 Z-1,
6, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9, 9-二氧化物
一致。
化合物Ⅳ : 无色油状液体。 FAB-M S m /z 250
[ M ]
+ 。 IRνmax cm- 1: 2 923, 1 632, 1 313 ( S,砜 ) ,
1 121( S,砜 ) , 937。1H和 13 C数据与文献 [2 ]报道 E-1,
6, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十二烷 -9, 9-二氧化物
一致。
化合物Ⅴ :浅黄色油状液体。 FAB-M S m /z 250
[ M ]
+ 。 IRνmax cm- 1: 2 290, 1 630, 1 315 ( S,砜 ) ,
1 124( S,砜 ) , 931。 1 HNMR( CDCl3 )δ: 3. 34( 2H, d,
J= 7. 2 Hz, H-3) , 3. 42( 2H, d, J= 7. 8 Hz, H-6) ,
3. 74( 2H, d, J= 7. 5 Hz, H-10) , 6. 38 ( 1H, d, J=
14. 7 Hz, H-8, EO2 SCH= CH) , 5. 81( 1H, m, H-2) ,
6. 84( 1H, d, t , J= 14. 7, 7. 8 Hz, H-3) , 5. 84( 2H, m,
H-11) , 5. 23( 1H, d, J= 17. 1 Hz, H-1) , 5. 19( 1H, d,
J= 10. 2 Hz, H-1) , 5. 42( 1H, d, J= 18. 3 Hz, H-12) ,
5. 47( 1H, d, J= 10. 5 Hz, H-12)。 13 CNMR( CDCl3 )
δ: 38. 67( C-6) , 42. 39( C-3) , 59. 68 ( C-10) , 119. 22
( C-1) , 124. 45 ( C-11) , 124. 86 ( C-12) , 129. 41 ( C-
8) , 132. 74( C-2) , 143. 12( C-7)。根据以上数据推断
化合物Ⅴ的结构为 E-1, 7, 11-三烯 -4, 5, 9-三硫杂十
二烷 -9, 9-二氧化物。
化合物Ⅵ : 无色油状液体。 FAB-M S m /z 209
[ M+ 1 ]+ 。 IRνmax cm- 1: 3 082, 1 633, 1 043( S,亚
砜 ) , 930。1HNMR( CDCl3 )δ: 2. 47( 3H, s, H-1) , 3. 47
( 1H, dd, J= 13. 4, 7. 3 Hz, H-8) , 3. 55( 1H, dd, J=
13. 4, 6. 6 Hz, H-8) , 3. 61( 1H, dd, J= 13. 5, 8. 5 Hz,
H-6) , 3. 68 ( 1H, dd, J= 13. 5, 7. 9 Hz, H-6) , 6. 64
( 1H, d, J= 9. 3 Hz, H-4, SSCH= CH) , 5. 82( 1H, m,
H-5) , 5. 92( 1H, m , H-9) , 5. 44( 1H, d, J= 16. 5 Hz,
H-10) , 5. 48 ( 1H, d, J= 9. 9 Hz, H-10) , 13 CNMR
( CDCl3 )δ: 23. 20( C-1) , 49. 52( C-6) , 54. 81( C-8) ,
118. 43( C-5) , 123. 69( C-10) , 125. 48( C-9) , 137. 68
( C-4)。 根据以上数据推断化合物Ⅵ 的结构为 Z-4,
9-二烯 -2, 3, 7-三硫杂癸烷 -7-氧化物。
化合物Ⅶ :无色油状液体。 13 CNM R数据见表
1, 1HNM R数据与文献 [ 7]报道 2-乙烯基 -4H-1, 3-二
硫杂苯一致。
　　化合物Ⅷ : 无色油状液体。FAB-M S m /z 160
·869·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 10期
表 1　化合物Ⅶ ～ Ⅸ 的 13CNMR数据 ( CDCl3 )
碳位 Ⅶ Ⅷ Ⅸ
2 　　 45. 28 　　 57. 81
3 　　 60. 88
4 25. 15 121. 07 45. 52
5 117. 07 113. 48 114. 39
6 121. 97 44. 30 120. 86
7 133. 99 128. 79 126. 28
8 118. 44 123. 40 123. 65
[M ]
+ ( 25) , 112( 35) , 111( 33) , 97( 34) , 85( 42) , 79
( 100) , 74( 85)。 IRνmax cm- 1: 3 087, 1 611, 1 057( S,
亚砜 ) , 865。 1HNMR( CDCl3 )δ: 3. 42( 2H, m , H-6) ,
4. 60( 1H, d, J= 7. 8 Hz, H-3) , 6. 31( 1H, d, J= 10. 2
Hz, H-4) , 5. 78( 1H, m , H-5) , 5. 80 ( 1H, m, H-7) ,
5. 52( 1H, d, J= 9. 6 Hz, H-8) , 5. 59( 1H, d, J= 16. 5
Hz, H-8)。 13 CNMR数据见表 1。根据以上数据推断
化合物Ⅷ 的结构为 3-乙烯基-6H-1, 2-二硫杂苯 -2-
氧化物。
化合物Ⅸ : 无色油状液体。 FAB-M S m /z 160
[M ]+ ( 33) , 112( 34) , 111( 30) , 97( 35) , 85( 47) , 79
( 100) , 71( 94)。 IRνmax cm- 1: 2 921, 1 609, 1 050( S,
亚砜 ) , 935。 1 HNMR( CDCl3 )δ: 3. 41( 1H, d, d, J=
17. 6, 4. 3 Hz, H-4) , 3. 51 ( 1H, d, d, J= 17. 6, 4. 7
Hz, H-4) , 4. 52( 1H, d, J= 7. 2 Hz, H-2) , 5. 73( 1H,
d, d, d, J= 10. 2, 4. 7, 4. 3 Hz, H-5) , 6. 19( 1H, d, J=
10. 2 Hz, H-6) , 5. 59( 1H, d, J= 16. 8 Hz, H-8) , 5. 64
( 1H, d, J= 9. 9 Hz, H-8) , 6. 04( 1H, ddd, J= 16. 8,
9. 9, 7. 2 Hz, H-7)。 13 CNM R数据见表 1。根据以上
数据推断化合物Ⅸ 的结构为 2-乙烯基-4H-1, 3-二硫
杂苯 -3-氧化物。
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Flavonoids isolated fromPogostemon cabl in
ZHANG Guang-w en1 , M A Xiang-quan1 , SU Jing-yu1 ,
ZEN G Long-mei1 , W ANG Fa-song2 , YAN G De-po2
　　 ( 1. Schoo l of Chemist ry and Chemical Engineering , Zhong shan Univ ersity, Guang zhou Guangdong 510275, China; 2.
Sch oo l o f Life Sciences, Zhongshan Univ ersity, Guang zhou Guangdong 510275, China)
Abstract: Object　 To isolate and identi fy the chemical constituents o f Pogostemon cablin ( Blanco )
Benth. fo r the purpose to screen new na tural antifungal drug s. Methods　 The compounds w ere iso lated by
chroma tog raphy. Thei r chemical st ructures w ere elucidated w ith UV, IR, M S, NM R (
1
H,
13
C, DEPT)
spect ro scopy. The antifungal activi ties of the four iso la ted compounds w ere examined in vi tro by media di-
lution method. Results　With antifungal guided fractionation, eight f lav onoids w ere isolated f rom the a l-
coholic ex t ract of the whole plant. Thei r st ructures w ere elucidated as 5-hydro xy-7, 3′, 4′-trimethoxyf la-
vanone (Ⅰ ) , 5-hydroxy-7, 4′-dimethoxyflavanone (Ⅱ ) , 3, 5, -dihydroxy-7, 4′-dimethoxyf lav one (Ⅲ ) ,
5-hydroxy-3, 7, 4′-trimethoxyflav one (Ⅳ ) , 5-hydroxy-3, 7, 3′, 4′-tet ramethoxyf lav one (Ⅴ ) , 5, 4′-di-
hydroxy-3, 7, 3′-trimethoxy flav one (Ⅵ ) , 5, 4′-dihydroxy-7-methoxyf lav one (Ⅶ ) , and 3, 5, 7, 3′, 4′-
pentahydro xy flavone (Ⅷ ) o n the basis of spect ro scopic data. The anti fungal activi ties of compoundsⅠ ,
Ⅲ , Ⅴ , Ⅵ were examined in vit ro. Conclusion　 All the flav onoids, exceptⅤ and Ⅵ were iso la ted f rom
·870· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 10期
this plant fo r the fi rst time. The four examined compounds exhibi ted certain anti fungal activ ities against
six strains o f fung i in v itro.
Key words: Pogostemon cablin ( Blanco) Benth. ; f lav onoids; antifungal activ ity
广藿香中的黄酮类化合物
张广文 1 ,马祥全 1 ,苏镜娱 1 ,曾陇海 1 ,王发松 2 ,杨得坡 2⒇
( 1. 中山大学化学与化工学院 ,广东 广州　 510275;　 2. 中山大学生命科学学院 ,广东 广州　 510275)
摘　要:目的　对广藿香全草进行研究以筛选天然抗真菌新药。 方法　用色谱技术进行分离 ,通过 IR, UV , MS,
NM R(1 H, 13C, DEPT)分析以及与标准品对照的方法鉴定化合物的结构。 利用培养基药物浓度稀释法进行体外抗
菌实验。结果　利用抗菌活性追踪 ,从广藿香中分离得到 8个黄酮类化合物 ,鉴定为: 5-羟基 -3′, 7, 4′-三甲氧基二氢
黄酮 (Ⅰ ); 5-羟基 -7, 4′-二甲氧基二氢黄酮 (Ⅱ ) ; 3, 5-二羟基 -7, 4′-二甲氧基黄酮 (Ⅲ ) ; 5-羟基-7, 3, 4′-三甲氧基黄酮
(Ⅳ ) ; 5-羟基 -3, 7, 3′, 4′-四甲氧基黄酮 (Ⅴ ); 5, 4′-二羟基 -3, 7, 3′-三甲氧基黄酮 (Ⅵ ) ; 5, 4′-二羟基 -7-甲氧基黄酮
(Ⅶ )和 3, 5, 7, 3′, 4′-五羟基黄酮 (Ⅷ )。并对化合物Ⅰ ,Ⅲ ,Ⅴ ,Ⅵ 进行了体外抗真菌活性研究。结论　除Ⅴ和Ⅵ 外 ,均
为首次从该植物中分离得到。 受测的 4个黄酮类化合物具有抗真菌活性。
关键词: 广藿香 ;黄酮类 ;抗真菌活性
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 10 0870 05
　　 Pogostemon cabl in ( Blanco ) Benth. (广藿香 )
is w idespread in southern China. The plant ha s
been used as Chinese herbal medicine to remove
dampness, reliev e summer-hea t, ex terior syn-
drome, stop vomiting and stimula te the appeti te.
The essential oil of P. cabl in collected by steam
disti llation was found to exhibi t significant antifun-
ga l and antibacterial activi ties in vi tro ( M IC=
0. 08～ 1. 0 mg /L ) [1 ] . Its alcoholic ex t ract also
show ed some anti fungal activi tes ( M IC< 2 mg /L ) .
Bioassay-guided fractiona tion of this activ e ex t ract
has led to the isolation and cha racteriza tion of eight
f lav onoids as 5-hydroxy-7, 3′, 4′-trimethoxyf lav a-
none (Ⅰ ) [2 ] , 5-hydroxy-7, 4′-dimethoxyf lav anone
(Ⅱ ) [3 ] , 3, 5, -dihydroxy-7, 4′-dimethoxy flavone
(Ⅲ ) [4 ] , 5-hydroxy-3, 7, 4′-trimethoxy flavone
(Ⅳ ) [5 ] , 5-hydroxy-3, 7, 3′, 4′-tet ramethoxy-
f lav one (Ⅴ ) [6 ] , 5, 4′-dihydroxy-3, 7, 3′-trimeth-
oxy flavone (Ⅵ ) [6 ] , 5, 4′-dihydroxy-7-methoxy-
f lav one (Ⅶ ) [ 7] , and 3, 5, 7, 3′, 4′-pentahydrox-
y flavone (Ⅷ ) [8 ] . We report herein on the st ruc-
tural elucidation of the iso lated compounds and
prelimina ry screening o f the antifungal activ ities of
compoundsⅠ , Ⅲ , Ⅴ , a nd Ⅵ .
Results and discussion
Compound I w as crystali zed f rom acetone as
co lorless needles. The IR spect rum show ed ab-
so rptions typical o f carbony l g roups, and benzene
ring , and the UV spectrum was typical o f a
f lav onoid. The 1HNM R spectrum show ed the pres-
ence o f th ree methoxy g roups (δ3. 81, 3. 90 and
3. 92) , and a downfield signal (δ12. 01) due to a
hydrogenbonded hydroxy g roup at 5 posi tion. The
aroma tic pro tons of meta-coupled doublets ( J= 2. 5
Hz) atδ6. 06 and 6. 08 corresponded to 6, 8 pro-
tons o f ring A, th ree more aromatic protons atδ
6. 90, 6. 98 and 6. 99 show ed the presence of a
pa ra-substituted aroma tic ring. The
13
CNM R spec-
trum show ed signals of four o xygena ted aroma tic
ca rbons (δ164. 2, 168. 0, 149. 3 and 149. 6) and
one carbony l carbon (δ195. 9) . These assignment
w ere further confi rmed by the DEPT spect rum
which indicated the presence of one methylene,
th ree methoxy, and six methy lidyne. And wi th the
po sitiv e-ion FABM S show ed a quasimo lecula r peak
[M+ H ]
+
at 331, the molecular fo rmula w as de-
termined a s C18 H18 O6 . All these data suppo rted
tha t the structure o f f lav anone I is 5-hydroxy-7,
·871·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 10期
⒇ 收稿日期: 2000-12-01基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( No. 29872060)作者简介:张广文 ( 1975-) ,男 ,中山大学化学与化工学院在读直博生 ,现从事天然药物研究。