全 文 ：不同制备工艺对中药有效成分的影响及药物成分分析
天津大学化工学院 ( 300072)　　李十中 　陈　炜　李振花
摘　要　对用醇沉法、渗漉法和超滤法生产的中药口服液进行分析比较 ,结果表明超滤法对中药有效成分的保留
远远优于醇沉法和渗漉法。 色谱 -质谱联用进行中药液的成分分析 ,取得了预期的效果。
关键词　中药口服液　醇沉　渗漉　超滤　色谱-质谱联机分析
　　在中药口服液生产中经常采用水提醇沉法或醇
提水沉法来去除杂质 ,但在醇沉或水沉过程中极易
使有效成分损失且澄明度指标不合格 ,近年有了絮
凝法 ,但仍不十分理想 [1 ] ,影响药效。
中药有效成分分子量均较小 ,绝大多数在 1 000
以下 [2 ] ,而无效成分分子量较大 ,大多在 50 000以
上 [3, 4 ] ,这些高分子杂质具有亲水基和疏水基 ,其水
溶液为胶体溶液。 传统工艺中渗漉法的冷冻静置过
程就是胶体溶液的破坏过程 ,使高分子杂质沉淀析
出 ;而醇沉法则通过加入乙醇而改变高分子杂质的
亲水性 ,使其沉淀 ,乙醇浓度愈高 ,沉淀的次数愈多 ,
杂质去除的越完全 ,但有效成分损失的就越大。超滤
技术是利用物理筛分的原理 [5 ] ,用多孔半透膜 (超滤
膜 )为介质 ,以错流方式进行过滤 ,利用膜孔选择性
的筛分作用对物质进行截留 ,使溶剂与低分子物质
通过 ,高分子物质不能通过 ,从而达到分离纯化的目
的 [6 ]。近年来已有将超滤法应用到中药口服液制剂
工艺中的探索 [7～ 9 ] ,本文对用醇沉法、渗漉法和超滤
法生产的口服制剂进行成分对比分析。
本文还尝试采用色谱—质谱联用技术 ( GC-
M S, HPLC-M S)对中药液中的药效成分进行分析 ,
作为工艺比较的又一参考。色 -质联用的特点是: 1)
色谱仪是质谱仪的理想的“进样器” ,试样经色谱分
离后以纯物质形式进入质谱仪。 2)质谱仪是色谱仪
的理想的“检测器” ,质谱仪能检出进样中几乎全部
化合物 ,灵敏度高。此技术适用于多组分混合物中未
知组分的定性鉴定 ,可以判断化合物的分子结构 ,准
确测定未知组分的相对分子质量等。 中药液成分十
分复杂 ,其种类、组成很难确知 ,因此应用此方法有
可能分析出药液的全成分 ,不仅对工艺控制有指导
意义 ,而且有利于中药的配伍研究。已有将色谱-质
谱联用技术用于中药中某种已知成分或同系物的单
组分分析 [10 ] ,尚无将色谱 -质谱联用技术用于中药
液组分分析的报道。
1　实验方法
1. 1　仪器与试剂:试剂均用分析纯 ,蜂乳精口服液
(某厂提供 ) , HP5890Ⅱ气相色谱仪 , HP5971 A质
谱仪 ,超滤膜 ,抗病毒口服液 (某公司提供 ) , 5μL进
样器 , CAMAG展开槽 (瑞士 ) ,岛津 GC-910薄层扫
描仪 ,高效硅胶 G板 10 cm× 10 cm (青岛海洋化工
厂 ) ,硅藻土 G(宁波向阳化工厂 )。
1. 2　实验方法:分别用醇沉法和超滤法处理抗病毒
口服液 ,对制得的产品用色谱-质谱联用技术进行分
析比较 ;分别用渗漉法和超滤法处理蜂乳精口服液 ,
用薄层层析法分析其中有效成分 ,并进行比较。
工艺流程如下: 醇沉法:药材煎煮→醇沉 (冷冻
静置 24～ 28 h)→收醇→过滤→配制→过滤→复滤
→灌封
渗漉法: 酊剂→半成品配制 ( 5℃以下静置 15
d)→过滤→成品配制→ ( 5℃以下静置 15 d)→过滤
→复滤→灌封
超滤法:药液配制→粗滤→超滤→灌封
2　结果
2. 1　醇沉法和超滤法结果比较: CG-M S分析结果
见表 1。
表 1　抗病毒口服液化学成分比较
序
号
保留时间
( min)
化合物 原工艺
(% )
新工艺
(% )
分子式
1 2. 335 1-羟基 2-丙酮 - 2. 85 C3 H6O2
2 2. 845 2-甲基丙酸甲酯 - 3. 8 C5H10O2
3 3. 346 2-糠醛 2. 33 5. 57 C5 H4O2
4 6. 343
6-甲基 3, 5-二羟基 2,
3-二氧化四氢吡喃 5. 10 5. 54 C6 H8O4
5 6. 662 苯甲酸 9. 93 10. 4 C7 H6O2
6 7. 233 5-羟基 2-糠醛 22. 4 31. 4 C6 H6O3
7 8. 42 1-组氨酸乙酯 - 1. 04 C8H13N3O2
8 8. 591 4-氨基噻吩醇 - 1. 7 C6H7NS
9 11. 08 1-萘乙酸 - 0. 46 C12 H10O 2
　　注: 9个保留时间所显示出 9种物质含量较多 ,余者含量较低 ,
暂不做比较。
　　由表 1可知: 1)在醇沉过程中 9种主要有效成
·668· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 9期
Address: Li Shizhong, College of Ch emical Engineering , Tian jin Universi ty, Tianjin
分中的 5种成分消失了 ,而其它 4种成分亦有不同
程度的损失。2)在保留时间为 7. 233 min时 ,两者均
有最大含量 ,新工艺为 31. 4% ,而原工艺仅为
22. 4% ,新工艺提高了 40. 18% 。
由此结果并结合文献 [3 ]的结论可以得出超滤法
能有效地保留药效成分并保证产品质量 ,药液澄清
透明 ,保质期内不沉淀。
2. 2　渗漉法和超滤法结果比较: 见表 2。蜂乳精口服
液的有效成分为 10-HAD和人参皂苷 ,采用薄层层
析法分析。采用超滤技术的新工艺比老工艺样品中的
10-HAD含量高一倍 ,样品 2比样品 3高 10% ,样品
3比样品 4高近 10% ,样品 2是样品 1含量的 2. 24
倍。 原工艺生产的口服液存在沉淀问题 ,用新工艺生
产的口服液久置不沉淀 ,解决了口服液沉淀问题。
表 2　蜂乳精样品中标示有效成分含量
样品含量 10-HAD(μL /μL) 人参皂苷 ( mg /10 mL)
1 0. 133 8 0. 015
2 0. 299 8 0. 147
3 0. 271 2 0. 155
4 0. 248 6 未检出
　　 1-为渗漉工艺生产的蜂乳精口服液 , 2-为原液 , 3-为超滤新工
艺 , 4-为新工艺浓缩液。
3　结论
3. 1　超滤法制备的口服液可充分保留药液的有效
成分 ,保证了成分含量的稳定性 ,使制剂生产厂能对
制剂的成分含量进行标示。超滤法节约了大量能源
与乙醇 ,生产效率提高 ,生产周期缩短 ,明显提高生
产能力。
3. 2　本文采用的是气相色谱仪 ,故可能仍有部分有
效成分不易气化而未被检出。 尽管如此 ,色谱-质谱
联用技术用于中药液有效成分分析的结果仍然对未
知成分的确定有指导意义。
参 考 文 献
1　毕建伟 ,张乃慧 . 山东医药工业 , 1998, 17(3) : 25
2　韩桂茹 ,徐韧柳 ,冯　丽 ,等 . 中国中药杂志 , 1993, 18( 5): 286
3　周　强 .川药报刊 , 1992, 3: 56
4　李　莉 ,俞加林 . 黑龙江医药 , 1988, 3: 30
5　邵　刚 .膜法水处理技术 . 北京:冶金工业出版社 , 1992: 190
6　 Patrick M . Membrane Separation Proces s. Ams terdam:
Els evier Scienti fic, Pub li shing Compang , 1976: 107
7　简　惠 ,牟　杰 . 山东医药工业 , 1992, 11(4) : 21
8　杨新谓 ,张善政 ,邓丽仪 ,等 . 中成药 , 1991, 13 ( 2): 49; 1994, 16
( 1): 49
9　简　惠 .中药新药与临床药理 , 1994, 5( 1): 48
10　董福英 ,程传格 ,刘建华 ,等 . 分析测试学报 , 1999, 18( 5): 73
( 2000-02-18收稿 )
薄层扫描法测定夏天无中原阿片碱的含量
江西省药品检验所 (南昌 330046)　　罗跃华* 　熊　蔚　许　妍
江西余江制药厂　　　　　　 　　　徐发红　 于肖辉
摘　要　目的: 建立夏天无药材中原阿片碱的含量测定方法。 方法: 采用双波长扫描法 ,二次薄层色谱展开 ,扫描 ,
外标两点法计算。 结果:原阿片碱斑点峰面积在 4 h内稳定 ,回收率为 96. 9% , R SD在 2%以内 ,重复性试验 R SD
3. 1%。 结论: 该方法稳定 ,可行 ,具有实用性。
关键词　薄层扫描法　夏天无　原阿片碱
　　夏天无收载于《中华人民共和国药典》 1995年
版 一 部 , 为 罂 粟 科植 物 伏 生 紫 堇 Corydalis
decumbens ( Thunb. ) Pers. 的干燥块茎 ,功能活血
通络止痛 ,用于高血压偏瘫 ,小儿麻痹后遗症 ,坐骨
神经痛 ,风湿性关节炎等。 夏天无含原阿片碱
( protopine)等多种生物碱类成分 [1～ 3 ]。 目前报道的
夏天无中生物碱含量测定方法主要是比色法测定其
总生物碱量 [4, 5 ] ,专属性不强。我们对夏天无中的原
阿片碱建立了薄层色谱扫描测定法 ,以控制夏天无
的质量。
1　仪器与试药
CS-930型双波长薄层扫描仪 (日本岛津 ) ,定量
毛细管 ,美国 ( Drummond CO. ) ,硅胶 GF254薄层板
(青岛海洋化工厂 ) ,原阿片碱 (本所制备 ,经中国药
品生物制品检定所鉴定和标化 ) ,夏天无药材由江西
余江制药厂收集和提供 ,经本所王汉章副主任药师
鉴定均为 Corydalis decumbens ( Thunb. ) Pers. 的
干燥块茎。所用试剂均为分析纯。
2　实验条件
2. 1　层析条件: 吸附剂为硅胶 GF25 4 ,展开系统 A:
环己烷-异丙醇 ( 40∶ 8) ,在氨蒸气饱和层析缸内 ; B:
环己烷-醋酸乙酯 -二乙胺 ( 80∶ 15∶ 5)。采用二次展
开技术进行展开 ,先以 A系统展开约 8 cm、取出 ,立
即用热风挥干溶剂 ,置五氧化二磷的干燥器中 2 h,
·669·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 9期