全 文 ：贯叶连翘的化学成分研究
殷志琦 ,叶文才 ,赵守训
(中国药科大学 天然药物化学教研室 ,江苏 南京　 210009)
摘　要: 目的　研究贯叶连翘 Hypericum perforatum L. 的化学成分。 方法　采用反复硅胶柱层析分离纯化 ,通过
理化性质和光谱分析鉴定其化学结构。结果　从贯叶连翘中分离得到 6个化合物 ,分别鉴定为 β -谷甾醇 (Ⅰ )、胡萝
卜苷 (Ⅱ )、金丝桃苷 (Ⅲ )、 6″-O-乙酰金丝桃苷 (Ⅳ )、 3-表乌苏酸 (Ⅴ )、myriaboric acid (Ⅵ )。结论　其中化合物Ⅳ ,Ⅴ
和Ⅵ 为首次从该植物中分到。
关键词: 贯叶连翘 ;黄酮苷 ;三萜 ;甾醇
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 06 0487 02
Studies on chemical constituents of Hypericum perforatum
YIN Zhi-qi, YE Wen-cai, ZHAO Sh ou-xun
　　 ( Depa rtment o f Phy tochemistr y, China Pharmaceutical Univ ersity, Nanjing Jiang su 210009, China )
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents of Hypericum perforatum L. Methods　 Iso la-
tion and puri fica tion w ere repeatedly carried out on si lica gel column. They w ere identi fied and st ructurally
elucida ted by phy sicochemical properties and spect ral analysis. Results　 Six compounds w ere obtained.
They w ere β -sitosterol (Ⅰ ) ; β-daucosterol (Ⅱ ) ; hypero side (Ⅲ ) ; quercetin 3-( 6″-O-acety lgalacto side )
(Ⅳ ) ; 3-epi-urso lic acid (Ⅴ ) , my riaboric acid (Ⅵ ) . Conclusion　 CompoundⅣ , Ⅴ and Ⅵ were found in
this plant for the fi rst time.
Key words: Hypericum perforatum L. ; f lav onoid g lyco sides; triterpenes; stero l
　　贯叶连翘 Hypericum perforatum L. 属藤黄科
金丝桃属植物 ,为多年生草本 ,全草入药。 该属植物
我国有 50多种 ,大多具有药用价值 [1 ]。 我国传统认
为贯叶连翘具有清热解毒 ,收敛止血、利湿之功效 ,
主要用于止血、抗炎、妇科病等方面 [2 ]。 在欧洲其作
为民间草药用于治疗创伤也有相当长的历史。目前 ,
用贯叶连翘提取物制成的制剂已在欧美大量上市 ,
主要用于治疗抑郁症 [3 ]、甲型和乙型肝炎 [4, 5 ]及艾滋
病 [6 ]等。此外 ,还有文献报道其有抗肿瘤活性 [7 ]。为
了系统研究国产贯叶连翘化学成分及比较其与欧洲
原料间的差别 ,我们对国产的贯叶连翘的化学成分
进行了系统分离。本文报道了其中 6个化合物的分
离和结构鉴定 ,其中化合物Ⅳ ,Ⅴ和Ⅵ 为首次从该植
物中分得。
1　仪器和材料
X4型显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ; Im-
pact-410 ( nicolet )型红 外光谱 仪 ; JEOL JNM-
GX400型核磁共振仪 ; Finnigan MA TTSQ7000质
谱仪 ;柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品 ;硅胶
G60F254薄层预制板为 Merck公司产品 ;药材采自贵
州贵阳市 ,由中国药科大学周锦祥教授鉴定。
2　提取与分离
贯叶连翘地上部分粗粉 4 kg ,用 95%乙醇回流
提取 3次 ,每次 3 h ,合并提取液 ,减压浓缩。浓缩液
拌上 2倍量硅藻土 ,分别用石油醚、乙酸乙酯、甲醇
索氏提取器回流 ,得乙酸乙酯部位 116 g。该部位经
反复硅胶柱层析 (氯仿-甲醇梯度洗脱 )得到化合物
Ⅰ ( 90 mg ) ,Ⅱ ( 80 mg ) ,Ⅲ ( 200 mg ) ,Ⅳ ( 105 mg ) ,
Ⅴ ( 12 mg )和Ⅵ ( 20 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色针晶 ,香草醛-浓硫酸显兰紫色 ,
与 β-谷甾醇标准品在 HPTLC上的 Rf值一致 ,且混
合熔点不下降 ,故确定该化合物为 β -谷甾醇。
化合物Ⅱ : 白色针晶 ( CHCl3 -MeOH) , mp 285
℃～ 287℃ ; IR、 FABMS、 1 HNMR数据与文献 [8 ]报
道的胡萝卜苷数据一致。
化合物Ⅲ :黄色结晶 ( M eOH) , mp 231℃～ 232
℃。 1 HNMR( DM SO-d6 )δ: 5. 35( 1H, d, J= 7. 2 Hz,
·487·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 6期
收稿日期: 2000-07-06作者简介:殷志琦　女 , 1997年毕业于中国药科大学中药学院 ,现在该校攻读天然药物化学博士学位。 研究方向为天然物活性成分及新药开发。
* 通讯联系人
H-1 of galacto se) , 6. 19( 1H, br. s, H-6) , 6. 40( 1H,
br. s, H-8) , 6. 81( 1H, d, J= 8. 0 Hz, H-5′) , 7. 53
( 1H, br. s, H-2′) , 7. 63( 1H, d, J= 8. 4 Hz, H-6′)。
13 CNMR ( DM SO-d6 )δ: 177. 4 ( C-4) , 164. 1 ( C-7) ,
161. 2( C-5) , 156. 3( C-2) , 156. 2( C-8a) , 148. 4( C-
4′) , 144. 8( C-3′) , 133. 5( C-3) , 121. 9( C-6′) , 121. 1
( C-1′) , 116. 0( C-5′) , 115. 2( C-2′) , 103. 9 ( C-4a ) ,
101. 9( C-1″) , 98. 7( C-6) , 93. 6( C-8) , 75. 9( C-5″) ,
73. 3( C-3″) , 71. 3( C-2″) , 68. 0( C-4″) , 60. 2( C-6″)。
以上数据与文献报道的金丝桃苷数据一致 [9 ]。
化合物Ⅳ: 黄色结晶 ( CHCl3-M eOH) , mp 236
℃～ 237℃。 IR( KBr, cm- 1 ): 3 415, 1 720, 1 709,
1 656, 1 606, 1 562, 1 494, 1 360, 1 280, 1 179。
1
HNM R( DM SO-d6 )δ: 1. 70( 3H, s, CH3 ) , 5. 28( 1H,
d, J= 8. 0 Hz, H-1″) , 6. 18( 1H, d, J= 1. 6 Hz, H-6) ,
6. 40( 1H, d, J= 2. 0 Hz, H-8) , 6. 80( 1H, d, J= 8. 8
Hz, H-5′) , 7. 49 ( 1H, d, J= 2. 0 Hz, H-2′) , 7. 61
( 1H, dd, J= 2. 4, 8. 8 Hz, H-6′) , 12. 57( 1H, s, O H-
5)。 13 CNMR( DM SO-d6 )δ: 177. 4( C-4) , 169. 9( C=
O ) , 164. 1 ( C-7) , 161. 1 ( C-5) , 156. 3( C-2) , 156. 2
( C-8a ) , 148. 5 ( C-4′) , 144. 8 ( C-3′) , 133. 4 ( C-3) ,
121. 9( C-6′) , 121. 0( C-1′) , 115. 8( C-5′) , 115. 2( C-
2′) , 103. 8 ( C-4a ) , 101. 7 ( C-1″) , 98. 7 ( C-6) , 93. 6
( C-8) , 72. 9 ( C-3″, 5″) , 71. 0 ( C-2″) , 68. 2 ( C-4″) ,
63. 2( C-6″) , 20. 2( CH3 )。以上数据与文献报道的 6″-
O-乙酰金丝桃苷数据一致 [ 10]。
化合物Ⅴ : 白色针晶 ( CHCl3-M eOH) , mp 232
℃～ 234℃ ; FABM S、 13 HNMR数据与文献 [11 ]报道
的 3-表乌苏酸数据一致。
化合物Ⅵ : 黄色结晶 ( CHCl3-M eOH) , mp >
300℃。 FAB-M S m /z: 547 [M+ Na+ Na- H ]+ 。 IR
( KBr, cm
- 1
): 3 508, 2 931, 2 879, 1 691, 1 453,
1 382, 1 156。1HNM R( C5D5N )δ: 1. 16 ( 1H, d, J=
7. 8 Hz, H-30) , 1. 17, 1. 20, 1. 49。 1. 75, 1. 80( each
3H, s, 5× CH3 ) , 3. 09( 1H, s, H-8) , 3. 38( 1H, dd, J=
4. 3, 12. 0 Hz, H-3) , 5. 15( 1H, br. s, O H-19) , 5. 66
( 1H, br. t, H-12)。 13 CNM R( C5D5N )δ: 180. 7 ( C-
28) , 180. 5 ( C-24 ) , 139. 8 ( C-13 ) , 128. 0 ( C-12) ,
78. 2( C-3) , 72. 6( C-19) , 56. 8( C-5) , 54. 6( C-18) ,
49. 2( C-4) , 48. 2( C-17) , 47. 1( C-9) , 42. 2( C-20) ,
42. 1( C-14) , 40. 1( C-8) , 39. 6( C-1) , 38. 3( C-22) ,
37. 8( C-10) , 33. 8( C-7) , 29. 2( C-15) , 29. 0( C-2) ,
27. 0 ( C-29) , 26. 8 ( C-21) , 26. 3 ( C-16) , 24. 6 ( C-
27) , 24. 4( C-11) , 24. 1( C-23) , 20. 8( C-6) , 17. 0( C-
26) , 16. 6( C-30) , 13. 8( C-25)。 以上数据与文献报
道的 myriaboric acid数据一致 [12, 13 ]。
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