全 文 ：The main M S cleavage o f compoundⅠ was show n in Figure 1.
　　 DEPT spect rum of compound Ⅰ suggested
three methy ls, sev en methy lenes, 16 methines, six
quaterna ry ca rbons in the molecule. The assign-
ment of
1
H and
13
CNMR signals of compound Ⅰ
were achiev ed on the basis o f 1D and 2D tech-
niques. In the low er field of
13
CNMR, the spect ral
region betw eenδ124. 9 and 149. 4 correlatd wi thδ
7. 1 and 7. 5 in th e
1
HNM R, w ere the ca rbon reso-
nances of a tw o-substi tuted and tw o sing le substi-
tuted phenyls. The cross peak a tδ1. 29 /δ31. 38
w as the signal of three chemically equiv alent
methyls.
The formula C32 H41 NO2 revealed tha t com-
poundⅠ had 13 rings and double bonds all tog eth-
er ( deg ree of unsatura tion ) , besides the th ree
phenyl ring s, there remained one ring oth er than
double bonds evidenced from
1
HNMR.
From the facts above, compoundⅠ can be as-
certained as N -( 1′, 4′-dihydro xy-1′, 2′, 3′, 4′-te-
trahydronaphthyl ) -propy l-N -diphenylmethyl-N -3,
3-dimethylbuty lamine. It s st ructure is show n in
Figure 2.
References:
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超临界 CO2萃取法与水蒸气蒸馏法提取当归挥发油的比较
李桂生 ,马成俊 ,刘志峰 ,刘　珂
(山东省天然药物工程技术研究中心 山东绿叶制药股份有限公司 ,山东 烟台　 264003)
摘　要:目的　考察当归挥发油的不同提取方法。方法　超临界 CO2流体萃取法及水蒸气蒸馏法。结果　两者的成
分及 ( Z ) -藁本内酯的含量基本一致 ,而超临界 CO2萃取所得当归油的收率约为水蒸气蒸馏收率的 2倍。 结论　超
临界 CO2流体萃取法是当归挥发油较好的提取方法。
关键词: 超临界 CO2流体 ;水蒸气蒸馏 ;当归挥发油
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 07 0581 03
Extraction of essential oil fromAngelica s inens is by supercritical-CO2 fluid in
comparison with that by steam distillation
LI Gui-sheng , M A Cheng-jun, L IU Zhi-feng , LIU Ke
　　 ( Shandong Engineering Research Center fo r Na tural Drug s, Shandong LUYE Pharmaceutica l CO. , Ltd. , Yantai Shan-
dong 264003, China)
·581·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2001年第 32卷第 7期
收稿日期: 2001-01-08作者简介:李桂生 ( 1967-) ,男 ,河北省衡水市人 , 1997年毕业于青岛海洋大学海洋生命学院 ,获硕士学位。现任职山东省天然药物工程技术研究中心 ,主要从事于海洋活性物质的研究及中药开发工作。 Tel: ( 0535) 6717618转 8029　　 E-mail: guish eng@ luye-
pharm. com
Abstract: Object　 To compare the tw o di fferent methods fo r the ex t raction of essential oi l f rom An-
gel ica sinensis ( Oliv . ) Diels. Methods　 The essential oil o f A . sinensis were ex tracted by supercri tical-CO2
f luid ( SF-CO2 ) and by steam disti llation ( SD) separately. Results　 The components and contents of (Z )-
ligustilide of the essential oi l ex t racted by both methods w ere identical, but the yield by SF-CO2 is tw ice as
much as that by SD. Conclusion　 The resul ts suggested that ex t raction of essential oi l f rom A. sinensis by
SF-CO2 is mo re sa tisfacto ry.
Key words: supercri tical-CO2 f luid; steam distilla tion; essential oil of Angelica sinensis ( Oliv. ) Diels
　　当归 Angelica sinensis ( Oliv . ) Diels为伞形科
植物的干燥根 ,主要产于甘肃、云南、四川等地。当归
的化学成分主要为挥发油和水溶性成分。 当归挥发
油具有较强的生理活性 ,其中藁本内酯为其主要成
分之一 ,具有平喘、解痉等作用 [1 ] ,在临床上可以用
于妇女痛经 ,产后宫缩痛及感染性腹泻引起的急性
腹痛等 [2 ]。当归挥发油传统提取方法为水蒸气蒸馏
法。本文研究了超临界 CO2萃取法及水蒸气蒸馏法
所得当归挥发油的收率及组分的变化 ,并对两种方
法提取的挥发油中藁本内酯的总量进行了比较 ,以
寻求当归挥发油更好的提取方法。
1　材料和仪器
药材购于烟台药材站 ,经鉴定为 Angelica
sinensis ( Oliv . ) Diels。藁本内酯对照品由本中心从
当归挥发油中分离制备 ,经气相色谱面积归一化法
测定其纯度为 98. 6% 。邻苯二甲酸二乙酯的上海试
剂一厂生产 ( 96-02-01) ,经气相色谱面积归一化法
测定其纯度为 99. 9%。
国产 5L HA121-50-06型超临界萃取装置 ,采
用一级分离 ;日本岛津 GC-14B气相色谱仪 ,分析条
件:聚甲基苯基乙烯基硅氧烷 ( SE-54)毛细管柱 ,长
50 m,内径 0. 2 mm,柱温 240℃ ,柱压 210 kPa,汽
化室温度 280℃ ,检测器温度 280℃ ,分馏比 1∶
30,尾吹 40 mL /min,检测器 FID;美国惠普公司 HP
6890 GC-M S系统 ,分析条件: 5%苯基聚硅氧烷
( HP-5)毛细管柱 ,长 25 m ,内径 0. 2 mm ,柱温 80
℃～ 240℃ , 3℃ /min程序升温 ,氦气 0. 96 mL /
min,分流比 30∶ 1,进样器温度 280℃ ,离子源 EI,
电离能量 70 eV ,离子源温度 200℃ ,接口温度 260
℃ ,倍增电压 1. 4 kV ,扫描质量范围为 40～ 550。
2　方法与结果
2. 1　当归挥发油收率的比较:当归挥发油水蒸气蒸
馏的提取:取当归药材 100 g,粉碎 ,过 3号筛 ,按《中
华人民共和国药典》 2000年版一部 ,附录 XD,挥发
油测定法进行 ,连续蒸馏 8 h,收集挥发油。
当归挥发油超临界 CO2萃取: 将当归饮片 500
g投入萃取釜中。萃取条件:萃取压力为 25 M Pa、萃
取温度为 40℃、 CO2流量为 2 L /kg当归· h,萃取
时间 6 h。提取物 4℃过夜 ,过滤 ,即得。
超临界 CO2萃取法及水蒸气蒸馏法提取当归
挥发油收率结果如表 1。
表 1　当发挥发油的收率 (% )
提取方法 当归油收率
水蒸气蒸馏 0. 48
超临界 CO2萃取 0. 91
2. 2　超临界 CO2萃取法与水蒸气蒸馏法提取当归
挥发油成分的比较: 取超临界 CO2萃取所得当归油
及水蒸气蒸馏所得当归油进行 GC-M S检测 ,解析
质谱并参考查阅有关质谱图 ,共分离鉴定了 23种成
分 ,分别占面积归一化总成分 98. 25% 、 96. 16% 。分
析结果见表 2。
表 2　当归挥发油成分的比较 (% )
峰号 成分
面积归一化含量
超临界 CO2萃
取挥发油
水蒸气提
取挥发油
1 α-蒎烯 0. 27 1. 14
2 3, 7-二甲基辛三烯 [1, 3, 6] 0. 91 1. 99
3 2-甲氧基苯酚 0. 04 1. 23
4 正十一烷 0. 03 1. 12
5 1, 3, 5, 5-四基环己二烯 [ 1, 3] 0. 19 0. 55
6 正十三烷 0. 03 0. 31
7 邻苯二甲酸酐 0. 07 0. 33
8 环己二烯 [1, 3 ]-1, 2-二羧酸酐 0. 47 1. 99
9 C15H24 ( MW= 204) 0. 46 0. 26
10 C15H24 ( MW= 204) 0. 15 0. 26
11 C15H24 ( MW= 204) 0. 21 0. 21
12 C15H24 ( MW= 204) 0. 13 0. 39
13 C15H24 ( MW= 204) 0. 29 0. 16
14 C15H24 ( MW= 204) 0. 11 0. 21
15 C15H24 ( MW= 204) 0. 08 0. 15
16 正丁基苯酞 1. 48 1. 62
17 正丁烯基苯酞 2. 86 8. 78
18 一氧化正丁烯基苯酞 0. 53 2. 04
19 ( Z ) -藁本内酯 79. 85 73. 67
20 ( E )-藁本内酯 9. 11 1. 75
21 二氧化正丁烯基苯酞 0. 04 未检出
22 二氧化藁本内酯 0. 45 未检出
23 亚油醚 0. 49 未检出
合计 98. 25 96. 16
2. 3　超临界 CO2萃取法与水蒸气蒸馏法提取当归
挥发油中藁本内酯的含量比较
·582· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2001年第 32卷第 7期
2. 3. 1　标准曲线的制定: 吸取藁本内酯对照品约
5, 10, 15, 20, 25μL于 1 mL容量瓶 ,分别加入内标
物邻苯二甲酸二乙酯 15μL,精密称定 ,加乙醇稀释
至刻度 ,摇匀。分取 1μL进样 ,以藁木内酯峰面积×
内标浓度 /内标物峰面积为横坐标 ,以藁木内酯对照
品的浓度 ( mg /mL)为纵坐标 ,其标准曲线为 Y=
0. 830 0X+ 0. 789 3, r= 0. 999 9。
2. 3. 2　校正因子的测定:取藁本内酯对照品 15μL
于 1 m L容量瓶 ,精密称定 ,加入内标物邻苯二甲酸
二乙酯 15μL,精密称定 ,加乙醇稀释至刻度 ,摇匀。
取 1μL进样 ,计算校正因子 ,结果为 0. 88, RSD=
1. 62% (n= 3)。
2. 3. 3　当归挥发油中藁本内酯含量的测定:取当归
油样品 30μL于 1 mL容量瓶中 ,精密称定 ,加入内
标物邻苯二甲酸二乙酯 15μL,精密称定 ,加乙醇稀
释至刻度 ,摇匀。 取 1μL进样 ,计算。结果见表 3。
表 3　当归挥发油中藁本内酯含量 (% )
提取方法 藁本内酯的含量
水蒸气蒸馏 57. 61
超临界 CO2萃取 59. 43
3　讨论
3. 1　通过比较 ,用超临界 CO2流体萃取法所得的
当归挥发油与水蒸气蒸馏法所得的当归挥发油组分
及其主要组分 ( Z ) -藁木内酯的含量基本一致 ,因而
两种方法所得当归油的物质基础是一致的。 本文超
临界 CO2流体萃取法所得的当归挥发油的成分及
相对百分含量与相关报道有较大差异 [3 ] ,可能是由
于药材产地、药材提取条件、提取物的后处理等不同
引起。
3. 2　超临界 CO2流体萃取所得当归油的收率比水
蒸气蒸馏法所得当归油的收率提高近 2倍 ,其主要
原因可能为当归油主要组分藁本内酯的异构化所
致。藁本内酯为一热不稳定易氧化物质 [4 ]。水蒸气蒸
馏法提取过程温度高 ,为一开放系统 ,其过程易造成
对热不稳定及易氧化成分的破坏。超临界 CO2流体
萃取过程温度低 ,系统密闭 ,可避免对热不稳定及易
氧化成分的破坏。因而超临界 CO2流体萃取法为提
取当归挥发油理想的方法。
参考文献:
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补阳还五汤中异黄酮和紫檀烷类化合物的分离和结构鉴定
吴　军 ,屠鹏飞 ,赵玉英
(北京医科大学药学院 天然药物化学研究室 ,北京　 100083)
摘　要: 目的　研究补阳还五汤的抗血栓有效部位及其活性成分。 方法　用多种色谱和光谱方法对补阳还五汤水
煎液乙酸乙酯萃取部位的化学成分进行分离和结构鉴定。结果　分离鉴定了 4个异黄酮化合物和 1个紫檀烷类化
合物 ,分别为芒柄花素 (Ⅰ )、毛蕊异黄酮 (Ⅱ )、芒柄花素 -7-O-β -D-葡萄吡喃糖苷 (Ⅲ )、毛蕊异黄酮-7-O-β -D-葡萄吡
喃糖苷 (Ⅳ )及 ( 6aR , 11aR ) 9, 10-二甲氧基紫檀烷 -3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷 (Ⅴ )。 结论　以上化合物均为首次从补阳
还五汤中分离得到。
关键词: 补阳还五汤 ;异黄酮 ;紫檀烷
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 07 0583 03
Isolation and identif ication of four isoflavones and one pterocarpan from
BUYANGHUANWUTANG
WU Jun, TU Peng-fei, ZHAO Yu-ying
　　 ( Depar tment of Na tural Chemistry , Co lleg e of Pha rmacy , Beijing Univ e rsity of Medica l Sciences, Beijing 100083,
China)
Abstract: Object　 To study the anti thombo tic po rtion and bioactiv e fraction of BUY ANGHUANWU-
·583·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2001年第 32卷第 7期
收稿日期: 2000-06-27基金项目:本课题为国家“九· 五”攀登项目“补阳还五汤治疗缺血性脑中风作用机理研究”的部分工作。作者简介:吴　军 ( 1968-) ,男 ,安徽歙县人 ,北京大学药学院在读生药学博士生。 1991年毕业于安徽中医学院中医系 ,获医学学士学位 ;
1998年于中科院南海海洋所获海洋生物学硕士学位。 研究方向:天然药物活性成分研究。
Tel: ( 010) 62091702　　 Fax: ( 010)62092750