全 文 ：[ 5] NguyenVT, DarbourN, BayetC, etal.Selectivemodula-
tionofP-glycoproteinactivitybysteroidalsaponinesfrom
Parispolyphylla[ J] .Fitoterapia, 2009, 80(1):39-42.
[ 6] 颜璐璐 ,张彦军 , 高文远 , 等 .滇重楼皂苷对 10种肿瘤
细胞株的细胞毒谱及构效关系研究 [ J] .中国中药杂
志 , 2008, 33(16):2057-2060.
[ 7] MatsudaH, PongpiriyadachaY, MorikawaT, etal.Protec-
tiveefectsofsteroidsaponinsfromParispolyphyllavar.
yunnanensisonethanolorIndomethacin-inducedgastricmu-
cosallesionsinrats:structuralrequirementforactivityand
modeofaction[ J] .Bioorg.Med.Chem.Let., 2003, 13:
1101-1106.
[ 8] 徐任生 , 叶阳 , 赵维民 .天然产物化学 [ M] .第二版 .
北京:科学出版社 , 2005:286-287.
[ 9] SuksamrarnA, KumpunS, YingyongnarongkulB.Ecdyste-
roidsofVitexscabrastembark[ J] .J.Nat.Prod., 2002,
65(11):1690-1692.
[ 10] 黄贤校 ,高文远 , 谷克仁 ,等 .毛重楼的化学成分研究
[ J].中草药 , 2009, 40(9):1366-1369.
收稿日期:2010-10-15作者简介:卢金清(1955-),男,教授 ,主要从事中药及其制剂有效成分的研究;Tel:027-68890109, E-mail:ljq59169@sohu.com。＊通讯作者:何冬黎 , Tel:13469958696, E-mail:cordyceps.1986@163.com。
黄腺香青挥发油化学成分 GC-MS分析
卢金清 ,何冬黎＊ ,许家琦 ,阮小云 ,王 琴
(湖北中医药大学 ,湖北 武汉 430065)
摘要 目的:分析菊科香青属植物黄腺香青挥发油化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取挥发油 , 用气相色
谱-质谱法对其成分进行分析。结果:挥发油中主要含有 4(14), 11-桉叶二烯 、α-红没药醇 、6, 10, 14-三甲基-2-十五
烷酮 、氧化石竹烯 、α-芹子烯等。结论:首次采用气相色谱-质谱法分析黄腺香青挥发油的化学成分 , 为黄腺香青的
进一步研究及开发利用提供了科学依据。
关键词 黄腺香青;水蒸气蒸馏;气相色谱-质谱
中图分类号:R284.1/R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)03-0392-04
AnalysisoftheChemicalConstituentsofEssentialOilfromAnaphalisaureopunctatabyGC-MS
LUJin-qing, HEDong-li, XUJia-qi, RUANXiao-yun, WANGQin
(HubeiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Wuhan430065, China)
Abstract Objective:ThechemicalcomponentsofessentialoilfromAnaphalisaureopunctatawereanalyzedbyGC-MS.Methods:
Essentialoilwasextractedbystemdistilation(SD).ThechemicalcomponentsofessentialoilwereanalyzedbyGC-MS.Results:The
maincomponentsintheoilwereEudesma-4(14), 11-diene, α-Bisabolol, 6, 10, 14-trimethyl-2-Pentadecanone, Caryophylleneoxide, α-
Selineneandsoon.Conclusion:ThisisthefirsttimetoadoptGC-MStoanalyzethechemicalcomponentsofvolatileoilofAnaphalisau-
reopunctata, andthisstudycanprovidesciencebasisforfurtherresearchdevelopmentofAnaphalisaureopunctata.
Keywords AnaphalisaureopunctataLingelshetBorza;Stemdistillation;GC-MS
黄腺香青为菊科香青属植物黄腺香青 Anapha-
lisaureopunctataLingelshetBorza的全草。多生于海
拔 800 ～ 2 950 m的山坡林下 、路边或草地 ,是鄂西
北土家族的民间常用药 ,在神农架地区和土家族中
享有盛誉 〔1〕。全草入药 , 具有清热解毒 、利湿消肿
的攻效 ,可用于口腔炎 、小儿惊风 、疮毒 、赤白痢 、水
肿 、蛇咬伤等症。目前未见有关黄腺香青挥发油化
学成分的研究报道 ,因此本文采用气相色谱 -质谱法
分析黄腺香青挥发油的化学成分 ,以期为黄腺香青
的进一步研究及开发利用提供科学依据。
1 仪器和材料
美国 Hewlet-Packard公司 6890 /5973型气相色
谱-质谱联用仪;乙醚(AR,中国上海振兴一厂)。黄
腺香青于 2010年 7月采自湖北省神农架 ,经中国科
学院武汉植物园赵子恩教授鉴定为菊科香青属植物
黄腺香青 AnaphalisaureopunctataLingelshetBorza
的全草 ,原植物标本现存于湖北省药用植物校企共
建研发中心。
2 方法
2.1 挥发油的提取 取黄腺香青 300 g,剪碎 ,加
12倍量的水 ,按中国药典 2010版附录 XD挥发油测
定法提取挥发油 ,连续提取 12 h,得油状物 2.5 mL,
·392· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 34卷第 3期 2011年 3月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2011.03.023
精密称取 0.0206 g加乙醚定容于 1 mL容量瓶中 ,
作为供试品溶液 。
2.2 GC-MS分析 取供试品溶液 1 μL,进行 GC-
MS分析 ,分析条件:色谱柱:HP-FFAP(30 m×0.25
mm×0.25 μm)石英毛细管柱;程序升温:80 ℃,以
3 ℃/min升温至 220 ℃;分流比 10∶1;溶剂延时:3
min。质谱条件:离子源:EI源;离子源温度:230℃;
四极杆温度:150 ℃;倍增管电压:1.2 kV;接口温
度:280℃;质量范围:35 ～ 550 m/z。
3 结果与讨论
采用 GC-MS联用仪分析黄腺香青挥发油的化
学成分 ,经化学工作站数据处理系统及用面积归一
化法从其总离子流图(图 1)中计算各组分百分含
量 ,按各峰的质谱图经计算机质谱数据库检索 ,并按
各峰的质谱裂片图与文献资料核对 ,确定了其中的
56个组分 ,结果见表 1。
图 1 黄腺香青挥发油总离子流图
表 1 黄腺香青挥发油化学成分
峰号 保留时间 /min 化合物名称 化学式 相对含量/%
1 5.52 十五烷 Pentadecane C15H32 0.05
2 6.95 乙酸 Aceticacid C2H4O2 0.08
3 7.35 依兰烯 Ylangene C15H24 0.09
4 7.59 古巴烯 Copaene C15H24 0.11
5 7.74 (R)-2, 4a, 5, 6, 7, 8-六氢-3, 5, 5, 9-四甲基-1H-苯并环庚烯 (R)-1H-Benzocycloheptene, 2, 4a, 5, 6,7, 8-hexahydro-3, 5, 5, 9-tetramethyl-, C15H24 0.27
6 8.02 α-柏木烯 α-Cedrene C15H24 0.05
7 8.33 6S-2, 3, 8, 8-四甲基三环 [ 5.2.2.0(1, 6)] -十一-2-烯 6S-2, 3, 8, 8-Tetramethyltricyclo[ 5.2.2.0(1, 6)] undec-2-ene C15H24 0.27
8 9.01 Di-epi-α-柏木烯 Di-epi-α-cedrene C15H24 0.04
9 9.57 α-香柠檬烯 α-Bergamotene C15H24 0.38
10 9.73 香橙烯 Aromadendrene C15H24 0.26
11 10.06 (Z, E)-3, 7, 11-三甲基-1, 3, 6, 10-十二烷四烯 (Z, E)-1, 3, 6, 10-Dodecatetraene, 3, 7,11-trimethyl-, C15H24 2.34
12 10.55 十氢-1, 1, 7-三甲基-4-甲烯基-1H-环丙烯 [ E]奥 1H-Cycloprop[ E] azulene, decahydro-1,1, 7-trimethyl-4-methylene- C15H24 0.44
13 10.78 西车烯 Seychelene C15H24 0.06
14 11.92 1, 2, 3, 3a, 4, 5, 6, 7-八氢-1, 4-二甲基-7-(1-甲乙烯基)-奥 Azulene, 1, 2, 3, 3a, 4, 5, 6, 7-octahydro-1, 4-dimethyl-7-(1-methylethenyl)- C15H24 0.26
·393·JournalofChineseMedicinalMaterials 第 34卷第 3期 2011年 3月
续表
峰号 保留时间 /min 化合物名称 化学式 相对含量/%
15 12.09 α-金合欢烯 α-Farnesene C15H24 0.06
16 12.33 α-石竹烯 α-Caryophyllene C15H24 0.07
17 12.86 顺式-β-金合欢烯 Farnesene, cis-beta C15H24 0.26
18 13.52 喇叭烯 Ledene C15H24 0.22
19 13.9 4(14), 11-桉叶二烯 Eudesma-4(14), 11-diene C15H24 8.57
20 14.03 α-芹子烯 α-Selinene C15H24 2.31
21 14.25 β-防风根烯 β-Bisabolene C15H24 0.4
22 15.13 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢 -4, 7-二甲基-1-(1-甲乙基)-萘 Naphthalene, 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-hexahydro-4, 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)- C15H24 2.16
23 15.77 芳-香姜黄烯 Ar-curcumene C15H22 1.25
24 15.96 1-(3-甲基苯基)-乙酮 Ethanone, 1-(3-methylphenyl)- C9H10O 0.08
25 16.15 α-杜松烯 α-Cadinene C15H24 0.11
26 17.47 菖蒲烯 Calamenene C15H22 0.53
27 17.95 乙酸桃金娘烯酯 (-)-Myrtenylacetate C12H18O2 0.11
28 20.06 α-菖考烯 α-Calacorene C15H20 0.53
29 20.34 十氢-1, 1, 4, 7-四甲基-[ 1aR-(1a.al-pha., 4.beta., 4a.beta., 7.alpha.,
7a.beta)] -4aH-环丙 [ E]奥-4a-醇
4aH-Cycloprop[ E] azulen-4a-ol, deca-hydro-1, 1, 4, 7-tetramethyl-, [ 1aR-(1a.alpha., 4.beta., 4a.beta., 7.alpha.,
7a.beta.]
C
15
H
26
O
2.8
30 21.99 氧化石竹烯 Caryophyleneoxide C15H24O 2.51
31 23.01 檀紫三烯 Santolinatriene C10H16 0.43
32 23.55 喇叭茶醇 Ledol C15H26O 1.86
33 24.46 橙花叔醇 Nerolidol C15H26O 0.44
34 25.02 蓝桉醇 (-)-Globulol C15H26O 0.37
35 25.25 别香橙烯 Alloaromadendrene C15H24 1.02
36 25.6 氧化别香橙烯 Alloaromadendreneoxide C15H24O 0.18
37 25.85 八氢-4a, 8a-二甲基-7-(1-甲乙基)-[ 4aR-(4a.alpha., 7.beta., 8a.alpha.)]-1(2H)-萘
1(2H)-Naphthalenone, octahydro-4a, 8a-dimethyl-7-(1-methylethyl)-, [ 4aR-(4a.alpha., 7.beta., 8a.alpha.)] - C15H26O 1.5
38 25.96 百秋李醇 Patchoulialcohol C15H26O 0.52
39 27.04 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl- C18H36O 5.96
40 28.05 5-甲基-2-异 丙 基-9-甲 烯 基-双环[ 4.4.0]癸-1-烯 Bicyclo[ 4.4.0] dec-1-ene, 2-isopropyl-5-methyl-9-methylene- C15H24 1.62
41 28.15 大牛儿烯 D Germacrene-D C15H24 1.57
42 28.32 匙叶桉油烯醇 spathulenol C15H24O 0.27
43 28.49 τ-伊兰油醇 τ-Muurolol C15H26O 0.7
44 29.2 长叶蒎烷 (E)-Longipinane C15H26 0.07
45 29.57 α-红没药醇 α-Bisabolol C15H26O 8.34
46 29.81 α-杜松醇 α-Cadinol C15H26O 0.57
47 30.16 2-Br-别孕烷-3, 20-二酮 2-Bromo-allopregnane-3, 20-dione C21H31BrO2 0..21
48 32.02 氯代十八烷 Octadecane, 1-chloro- C18H37Cl 0.11
49 32.75 八氢-1, 4, 9, 9-四甲基-1H-3a, 7-亚甲基奥 1H-3a, 7-Methanoazulene, octahydro-1,4, 9, 9-tetramethyl- C15H26 0.51
50 33.88 7-亚甲基-9-氧杂双环 [ 6.1.0]壬-2-烯 7-Methylene-9-oxabicyclo[ 6.1.0] non-2-ene C9H12O 0.84
·394· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 34卷第 3期 2011年 3月
续表
峰号 保留时间 /min 化合物名称 化学式 相对含量/%
51 37.25 正十二烷酸 Dodecanoicacid C12H24O2 0.16
52 38.6 邻苯二甲酸二异丁酯 1, 2-Benzenedicarboxylicacid, bis(2-methylpropyl)este
C16H22O4
5.51
53 40.53 异植物醇 Isophytol C20H40O 1.13
54 42.48 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutylphthalate C16H22O4 0.4
55 42.7 肉豆蔻酸 Tetradecanoicacid C14H28O2 2.23
56 45.26 十五烷酸 Pentadecanoicacid C15H30O2 2.39
结果表明 ,黄腺香青挥发油中含有多种倍半萜
成分及醇 、酯 、不饱和脂肪酸等 ,其中含量较高的成
分有 4(14), 11-桉叶二烯 (8.57%)、α-红没药醇
(8.34%)、6, 10, 14-三甲基 -2-十五烷酮 (5.96%)、
氧化石竹烯(2.51%)、α-芹子烯(2.31%)等。 α-红
没药醇具有抗炎 、抗菌的作用 ,广泛应用于皮肤保护
和皮肤护理化妆品及口腔卫生产品中;α-芹子烯对
人脑中枢神经有安定和抗痉挛作用;氧化石竹烯具
有防癌 、解痉 、抗疟的作用。倍半萜分子较大 ,香味
保留时间较长 ,香气宜人。 α-香柠檬烯气味芬芳 ,具
有天然橙香味;香橙烯具有浓烈的果香;芳-香姜黄
烯具有橙子和生姜的清香;橙花叔醇具有甜清柔美
的橙花香气 ,带有像玫瑰 、铃兰和苹果花的气息 ,均
是其作为香料的主要成分。通过对黄腺香青挥发油
化学成分的研究 ,表明黄腺香青中具有特殊的功效
成分 ,可作为医药和香料工业的原料 ,同时本研究结
果对该植物的进一步研究与开发利用提供了科学的
依据 。
参 考 文 献
[ 1] 傅书遐 .湖北植物志 [ M] .第四卷 .武汉:湖北科学技
术出版社 , 1979:69.
几种 “木香 ”挥发油成分的 GC-MS比较研究
陈飞龙 ,谭晓梅 ,汤庆发 ,邢学锋＊
(南方医科大学中医药学院 /广东省中药制剂研究重点实验室 ,广东 广州 510515)
摘要 目的:对木香 、川木香 、土木香 、青木香的挥发油成分进行比较研究。方法:采用水蒸气蒸馏法提取 4种
木香的挥发油 , 用 GC-MS对 4种挥发油进行化学成分的分析鉴定 ,用面积归一化法获得各化合物的相对含量。结
果:从 4种木香的挥发油中共鉴定了 84种化学成分 , 木香与川木香的化学成分比较相近 , 均含有去氢木香内酯 、木
香烃内酯 、广木香醇 、二氢广木香内酯等主要成分 ,但相对百分含量有较大的差别。土木香挥发油的主要成分为土
木香内酯 、异土木香内酯 、二氢土木香内酯等 ,青木香挥发油的主要成分为马兜铃酮 、 1, 2, 9, 10-四去氢马兜铃烷 、马
兜铃烯等。结论:4种木香的挥发油成分存在明显的差异。
关键词 木香;川木香;土木香;青木香;挥发油;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1/R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)03-0395-05
收稿日期:2010-11-18作者简介:陈飞龙(1975-),男,硕士 ,实验师 ,主要从事化学分析及天然产物的开发研究;Tel:020-62789112, E-mail:11195719@163.com。＊通讯作者:邢学锋 , Tel:020-62789112, E-mail:xxf@fimmu.com。
木香为常用中药材 ,名称近似 “木香”的中药材
有木香 、川木香 、土木香 、青木香等 。其中木香为菊
科植物木香 AucklandialappaDecne.的干燥根 ,又称
云木香 、广木香 ,具有行气止痛 、健脾消食的功效 。
川木 香 为菊 科 植物 川 木 香 Vladimiriasouliei
(Franch.)Ling或灰毛川木香 Vladimiriasouliei
(Franch.)Ling var.cinereaLing的干燥根 ,用于行
气止痛 、和胃消胀 、止泻 。土木香为菊科植物土木香
InulaheleniumL.的干燥根 ,也称为祁木香 、藏木香 ,
用于健脾和胃 、调气解郁 、止痛安胎〔1〕。青木香为
马兜铃科植物马兜铃 AristolochiadebilisSeib.et
Zucc的干燥根 ,用于平阳止痛 、解毒消肿〔2〕。这 4
·395·JournalofChineseMedicinalMaterials 第 34卷第 3期 2011年 3月