全 文 ：小升麻的化学成分研究
中国药科大学天然药物化学教研室 (南京 210009)　　张庆文 　叶文才　赵守训
香港中文大学中医学院　　　　　　　　　　　　　 车镇涛
摘　要　从毛茛科植物小升麻 Cimicif uga acerina ( Sieb. et Zucc. ) Tanaka根茎乙醇提取物中分离鉴定了 6个化
合物。 经理化和波谱分析 ,它们分别为 β -谷甾醇 (Ⅰ ) ,异阿魏酸 (Ⅱ ) , acerinol(Ⅲ ) , 25-O-乙酰升麻醇 (Ⅳ ) , 25-脱水
升麻醇 -3-O-β -D-吡喃木糖苷 (Ⅴ ) , 22-羟基升麻醇木糖苷 (Ⅵ )。
关键词　小升麻　异阿魏酸　环菠萝蜜烷型三萜和皂苷
　　毛茛科升麻属多种植物的根茎在中国作为中药
升麻使用 ,用于治疗头痛寒热、斑疹不透、脱肛、妇女
崩漏等症〔1〕。 在欧美同属植物总状升麻 Cimici fuga
racemosa L. 的提取物已经上市用于治疗妇女更年
期综合征。为了开发我国的升麻资源及系统研究毛
茛科的三萜类成分〔2, 3〕 ,我们对广泛分布于我国的升
麻属植物小升麻 C. acerina ( Sieb. et Zucc. )
Tanaka的化学成分进行了研究。从中分离得到 6个
化合物 ,经理化常数和波谱分析 ,确定其分别为 β-谷
甾醇 (Ⅰ ) ,异阿魏酸 (Ⅱ )及 4个环菠萝蜜烷型三萜
和皂苷: acerinol(Ⅲ ) , 25-O-乙酰升麻醇 (Ⅳ ) , 25-脱
水升麻醇 -3-O-β-D-吡喃木糖苷 (Ⅴ ) , 22-羟基升麻
醇木糖苷 (Ⅵ )。
1　仪器与材料
熔点用 X-4显微熔点测定仪测定 (温度计未校
正 ) ; IR为 Shimadzu IR-400红外光谱测定仪测定 ;
N MR用 JMX-GX400核磁共振仪测定 ;正离子源
FAB-M S用 Finnigan Ma t TSQ 700质谱仪测定 ;柱
层析硅胶 ( 100～ 200目 )和薄层层析硅胶 GF254均为
青岛海洋化工厂生产。
小升麻 1996年 9月采自安徽石台牯牛降自然
保护区 ,由安徽省黄山市药检所中药室凌田心主管
药师鉴定 ,标本存于中国药科大学生药教研室标本
室。
2　提取与分离
小升麻根茎粗粉 4 kg , 95%乙醇回流提取 3
次 ,提取液减压回收至浸膏状 , 10%乙醇液溶解 ,分
别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 ,得石油醚部分
8 g ,乙酸乙酯部分 340 g ,石油醚部分经硅胶柱层
析 ,石油醚 -乙酸乙酯梯度洗脱 ( 100∶ 0～ 40∶ 60) ,
得化合物Ⅰ 、Ⅲ、Ⅳ ,乙酸乙酯部分硅胶柱层析 ,氯
仿-甲醇梯度洗脱 ( 99∶ 1～ 70∶ 30) ,得化合物Ⅱ 、
Ⅴ、Ⅵ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色针晶 (石油醚 -乙酸乙酯 ) ,
mp135 ℃～ 137 ℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 427, 2 960,
2 936, 2 866, 1 644, 1 465, 1 382, 1 062, 1 022, 958,
800。 其 IR及与 β -谷甾醇标准品的 TLC均完全一
致 ,故确定化合物Ⅰ 为 β-谷甾醇〔4〕。
化合物Ⅱ : 黄色粉末 (氯仿 -甲醇 ) , mp 214℃～
216 ℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 047, 2 941, 2 849, 1 694,
1 671, 1 628, 1 613, 1 512, 1 444, 1 321, 1 264,
1 207, 1 135, 1 024, 977, 817;
1
HNM R( DM SO-d6 )
δ: 3. 80( 3H, s, O CH3 ) , 6. 21( 1H, d, J= 16. 1 Hz, H-
8) , 6. 95( 1H, d, J= 8. 1 Hz, H-6) , 7. 07 ( 1H, s, H-
2) , 7. 08( 1H, d, J= 8. 1 Hz, H-5) , 7. 44( 1H, d, J=
16. 1 Hz, H-7 ) ;
13
CNMR ( DM SO-d6 ) δ: 55. 6
( OCH3 ) , 112. 0( C-5) , 114. 1( C-2) , 116. 3 ( C-6) ,
121. 0 ( C-8) , 127. 1 ( C-1) , 144. 1 ( C-7) , 146. 7 ( C-
3) , 149. 9( C-4) , 167. 8( C-9)。以上数据与文献报道
的异阿魏酸一致〔5〕。
化合物Ⅲ : 无色针晶 (乙酸乙酯 ) , mp136℃～
139℃ , 1 HNMR( CDCl3 ) δ: 0. 89( 3H, s, H3 -30) ,
0. 92( 1H, d, J= 6. 4 Hz, H3-21) , 0. 94( 3H, s, H3-
28) , 0. 96( 3H, s, H3-29) , 1. 00( 3H, s, H3 -18) , 1. 26
( 6H, s, 26, H3-27) , 3. 46 ( 1H, d, brs, H-24) , 3. 73
( 1H, d, J= 5. 3 Hz, H-3) , 4. 09( 1H, d, J= 8. 3 Hz,
H-15) , 4. 50( 1H, , brd, J= 9. 3 Hz, H-23) ;
13
CNMR
数据见表 1。 以上数据与文献报道的 acerinol一
致〔6〕。
化合物Ⅳ : 白色粉末 (石油醚 -乙酸乙酯 ) ,
mp181℃～ 183℃ , 1 HNMR( CDCl3 )δ: 0. 81( 3H, s,
·252· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期
Address: Zh ang Qingw en, Departm en t of Phytochemis t ry, China Ph armaceu tical Univ ersi ty, Nanjing
H3-30) , 0. 86( 3H, d, J= 6. 9 Hz, H3-21) , 0. 94( 3H,
s, H3-28) , 0. 97( 3H, s, H3-29) , 1. 09( 3H, s, H3 -18) ,
1. 46 ( 3H, s, H3-26) , 1. 61( 3H, s, H3-27) , 1. 98( 3H,
s, COCH3 ) , 3. 30( 1H, m , H-3) , 3. 88( 1H, s, 2H-4) ,
3. 90( 1H, d, J= 7. 3 Hz, H-15) , 4. 37( 1H, d, J= 9. 3
Hz, H-23) ;
13
CNMR数据见表 1。以上数据与文献报
道的 25-O-乙酰升麻醇一致〔5〕。
化合物Ⅴ : 白色粉末 (甲醇 ) , mp256℃～ 259
℃ , 1 HNM R( C5D5N) δ: 0. 27, 0. 51(各 1H, J= 3. 9
Hz, H2 -19) , 0. 83 ( 3H, d, J= 6. 4 Hz, H3-21) , 1. 05
( 3H, s, H3-30) , 1. 12( 3H, s, H3-18) , 1. 16( 3H, s, H3-
28) , 1. 31( 3H, s, H3-29) , 1. 82( 3H, s, H3-27) , 3. 50
( 1H, dd, J= 11. 7, 4. 3 Hz, H-3) , 4. 15 ( 1H, s, H-
24) , 4. 27( 1H, d, J= 6. 9 Hz, H-23) , 4. 28( 1H, m ,
H-15) , 4. 86, 5. 31(各 1H, brs, H2-26) , 4. 87( 1H, d,
J= 6. 7 Hz, 1′-H o f x ylo se) ; 13 CNMR数据见表 1。
以上数据与文献报道的 25-脱水升麻醇 -3-O-β -D-吡
喃木糖苷一致〔 7〕。
化合物Ⅵ : 白色粉末 (甲醇 ) , mp306℃～ 309
℃ , FAB-M S∶ 659 [M+ Na+ ] , 637 [M+ H ], IRνKBrmax
cm
- 1
: 3 427, 2 937, 2 870, 1 459, 1 382, 1 252,
1 166, 1 087, 1 067, 1 041, 986, 971; 1HNMR
( C5D5N) δ: 0. 26, 0. 49(各 1H, J= 4. 0 Hz, H2-19) ,
1. 05( 3H, s, H3 -30) , 1. 19( 3H, s, H3-29) , 1. 20( 3H,
s, H3-28) , 1. 27( 3H, d, J= 6. 4, H3-21) , 1. 47( 3H, s,
H3-27) , 1. 50( 3H, s, H3-26) , 3. 50( 1H, dd, J= 11. 7,
4. 4 Hz, H-3) , 3. 74( 1H, d, J= 11. 2 Hz, H-24) , 3. 99
( 1H, s, H-24) , 4. 98( 1H, s, H-23) , 4. 58( 1H, d, J=
7. 3 Hz, 1′-H of x ylo se) ; 13 CNMR数据见表 1。以上
数据与文献报道的 22-羟基升麻醇木糖苷一致〔 8〕。
表 1　化合物Ⅲ 、Ⅳ、Ⅴ 、Ⅵ 的 13CNMR( 100 MHz)数据
C Ⅲ a Ⅳ a Ⅴ b Ⅵ b C Ⅲ a Ⅳ a Ⅴ b Ⅵ b
1 30. 9 32. 1 32. 4 32. 4 20 23. 9 23. 6 23. 9 34. 3
2 22. 8 30. 4 30. 1 30. 1 21 19. 9 19. 3 19. 4 17. 5
3 84. 9 78. 8 88. 5 88. 5 22 37. 5 37. 7 28. 0 82. 2
4 45. 2 40. 5 41. 3 41. 9 23 71. 3 71. 3 75. 5 79. 8
5 54. 6 47. 0 47. 6 47. 6 24 88. 8 86. 4 86. 6 86. 5
6 25. 4 20. 9 21. 0 21. 0 25 71. 8 82. 5 145. 8 70. 9
7 36. 2 26. 1 26. 3 26. 3 26 26. 2 23. 1 113. 0 25. 7
8 136. 5 48. 2 48. 6 48. 7 27 26. 1 21. 8 18. 1 25. 0
9 123. 8 19. 8 20. 0 19. 5 28 23. 3 11. 1 11. 8 11. 9
10 89. 8 26. 5 26. 6 26. 6 29 25. 1 25. 4 25. 7 27. 1
11 30. 7 26. 2 26. 4 26. 4 30 16. 7 14. 0 15. 4 15. 4
12 31. 8 33. 7 34. 0 34. 1 CH3CO 22. 4
13 41. 2 41. 9 41. 6 41. 3 CH3CO 170. 3
14 49. 3 47. 0 47. 2 47. 9 xyl
15 75. 1 79. 6 80. 3 79. 9 1′ 107. 5 107. 5
16 111. 9 111. 9 112. 2 112. 7 2′ 74. 9 75. 5
17 57. 3 58. 9 59. 8 56. 5 3′ 78. 6 78. 6
18 17. 2 19. 1 19. 4 19. 9 4′ 71. 2 71. 2
19 35. 6 30. 9 30. 8 30. 8 5′ 67. 1 67. 1
　　 (溶剂: a CDCl3　 b C5D5N)
　　致谢:安徽省黄山市药检所凌田心主管药师帮
助采集和鉴定药材。
参 考 文 献
1　中国药科大学 ,等 . 中药辞海 (第一卷 ) . 北京:中国医药科技出
版社 , 1993: 1133
2　叶文才 ,等 . 中国药科大学学报 , 1990, 21( 5): 264
3　 Ye W C, et a l. Ph ytoch emist ry, 1995, 39( 4): 832
4　郭学敏 .中草药 , 1997, 28( 10): 584
5　 Li Jianxin , et a l. Ch em Pharm Bull , 1993, 41(5) : 832
6　草野源次郎 ,他 . 药学杂志 , 1976, 96( 3): 321
7　 Shigetoshi K et al . Tat rehedron, 1995, 51( 4): 1143
8　 Nobuk o S, et al . Ch em Pharm Bull , 1981, 29( 4): 955
( 1999-01-25收稿 )
敬　告　读　者
　　《中草药》杂志编辑部尚存部分过刊合订本 ,包括: 1974～ 1976年 , 1978年 , 1979年 , 1985年 , 1986年 , 1988～
1990年 , 1992～ 1994年 ( 50元 /年 ) ; 1995～ 1997年 ( 102元 /年 ); 1998年 ( 120元 ); 1999年 ( 130元 ); 1996年增刊
( 50元 ) ; 1997年增刊 ( 45元 ) ; 1998年增刊 ( 55元 ); 1999年增刊 ( 70元 )。欢迎来函来电订购 ,电话: 022- 27474913
·253·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期