全 文 ：南柴胡多糖分离与组成的初步研究
中国药科大学药物分析教研室 (南京 210009)　　张　亮 　胡海宝　黄朝瑜
江苏省药物研究所天然药物研究室　　　　 　　韩　英　 夏　超
摘　要　南柴胡粗多糖经糖腈乙酰酯化后采用高分辨毛细管气相色谱分析 ,发现南柴胡粗多糖主要由 L-阿拉伯
糖、核糖、D-木糖、D-甘露糖、 D-葡萄糖、D-半乳糖等单糖组成 ,校正因子法测得它们的摩尔比为 0. 106∶ 2. 652∶
4. 070∶ 0. 519∶ 0. 930∶ 2. 518。
关键词　南柴胡　多糖　气相色谱
Studies on the Composition of Polysaccharide from
Bupleurum scorzoner ifolium
　　Depar tment of Pha rmaceutical Analy sis, China Pharmaceutical Univ er sity ( Nanjing 210009)　 Zhang Liang , Hu Haibao
and Huang Chaoyu
　　Depar tment of Natura l M edicine, Jiang su Institute o f Materia Medica　 Han Ying and Xia Chao
Abstract　　 Composi tion of the po lysaccharide f rom Bupleurum scorzoneri folium Willd. w as studied
by high reso lution capil la ry gas chroma tog raphy af ter hydro lysis and fol low ed by acetylation and
esterification of the hydroly sate. The results showed that it is composed of a rabino se, ribo se, D-xy lose,
D-mannose, D-g lucose and D-galactose, wi th a mo lar ratio of 0. 106∶ 2. 652∶ 4. 070∶ 0. 519∶ 0. 930∶
2. 518.
Key words　　 Bupleurum scorzoneri folium Willd.　 polysaccha ride　 high resolution capillary gas
chroma tog raphy
　 　 伞 形 科 柴 胡 属 植 物 柴 胡 Bupleurum
scorzonerifolium Willd. 系常用中药 ,对其药理作用
和多种化学成分已有相当的研究。其药理作用显示
对辐射损伤的小鼠具有非常显著的保护作用和增强
免疫功能的效果。 北柴胡多糖的研究已有文献报道
〔耿俊贤 . 中国中药杂志 , 1989, 14( 1): 37〕,该文以
薄层色谱法对粗多糖的组成进行定性鉴定 ,结果表
明北柴胡多糖主要由 L-阿拉伯糖、核糖、D-木糖、 L-
鼠李糖、D-葡萄糖、D-半乳糖等 6种单糖组成。我们
采用高分辨毛细管气相色谱对南柴胡粗多糖的单糖
组成和摩尔比进行了初步研究 ,结果报道如下。
1　材料和仪器
1. 1　材料:南柴胡购自江苏省中药材公司 ;标准单
糖 (阿拉伯糖、核糖、木糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖 )
为分析纯 (上海试剂二厂 ) ;吡啶、醋酸酐、碳酸钡、盐
酸羟胺、 95%乙醇、氯仿、乙酸乙酯等试剂为分析纯。
1. 2　仪器: V ARIAN 3400型气相色谱仪 (美国
VARIAN公司 ) ;色谱柱: 交联弹性石英毛细管柱
12 m× 0. 25 mm ,固定相为 OV 101;积分仪: 岛津
C-R6A。
2　实验与结果
2. 1　色谱条件:程序升温: 在 140℃下保持 3 min,
然后以 5℃ /min升至 160℃ ,保持 1 min,再以 10
℃ /min升温至 210℃保持 5 min;气化室温度: 250
℃ ;检测器温度: 280℃。分流比: 1∶ 150。
2. 2　柴胡粗多糖的提取: 取南柴胡 2 kg ,水煎提取
1次 ,蒸发浓缩提取液至适当浓度。先后用乙酸乙
酯、氯仿萃取 ,以除去脂质、蛋白质等杂质。再用二倍
体积的 95%的乙醇沉淀 ,反复进行 4次。 用透析膜
透析掉小分子物质 ,再次醇沉 ,最后用同等体积的无
水乙醚和适量的丙酮洗涤沉淀物 , P2O5真空干燥得
南柴胡粗多糖 20 g。
2. 3　粗多糖组成分析
2. 3. 1　糖腈乙酰酯化样品溶液的制备: 称粗多糖
1. 0 g ,用 0. 5 mo l /L硫酸 20 mL溶解 ,密封 ,水浴煮
沸 5 h ,放冷 ,以碳酸钡中和至 pH 7～ 8。离心 ,取上
清液 ,减压浓缩至干 ,置 P2O5干燥器内过夜 ,加盐酸
羟胺 20 mg和吡啶 1. 0 mL在 90℃下反应 1 h ,放
冷 ,加入乙酸酐 1. 0 mL,再于 90℃下反应 1 h,反应
产物冷却后 ,待用。
2. 3. 2　糖腈乙酰酯化单糖对照品溶液的制备:分别
称取阿拉伯糖、核糖、木糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖
·647·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 9期
Address: Zh ang Liang , Departmen t of Pharmaceutical Analysis , China Pharmaceutical Universi ty, Nanjing
各 5 mg。加盐酸羟胺 20 mg和吡啶 1. 0 mL,在 90
℃下反应 30 min,放冷 ,加入 1. 5 mL乙酸酐 ,再在
90℃下反应 30 min,反应产物冷却后 ,待用。
2. 3. 3　组成分析:取各单糖对照品溶液 2μL注入
气相色谱仪 ,确定各单糖的保留时间。然后取样品溶
液 2μL注入气相色谱仪 ,记录色谱图 ,见图 1。由图
可见南柴胡粗多糖主要由阿拉伯糖、核糖、木糖、甘
1-D-核糖　 2-L-阿拉伯糖　 3-D-木糖
4-D-半乳糖　 5-D-甘露糖　 6-D -葡萄糖
图 1　南柴胡多糖水解产物的糖腈乙酰
酯衍生物的 GC图
露糖、葡萄糖、半乳糖组成。
2. 3. 4　摩尔比测定: 以正二十烷为内标物 ,测定 6
种单糖的定量校正因子 f (见表 1)。将样品得到的各
个单糖色谱峰面积与内标物的峰面积比 ,乘以 f /m
( m为单糖的分子量 )所得值之比即为摩尔比。测得
南柴胡叶粗多糖组成单糖的摩尔比为: 阿拉伯糖 -核
糖-木糖 -甘露糖 -葡萄糖 -半乳糖= 0. 106∶ 2. 652∶
4. 070∶ 0. 519∶ 0. 930∶ 2. 518。
表 1　标准单糖定量校正因子测定
阿拉
伯糖 木糖 核糖 甘露糖 半乳糖 葡萄糖
重量比 1. 023 1. 008 1. 293 0. 945 1. 138 1. 001
峰面积比 1 0. 583 0. 494 0. 541 0. 353 0. 312 0. 335
峰面积比 2 0. 650 0. 511 0. 541 0. 494 0. 548 0. 423
平均峰面积比 0. 594 0. 502 0. 541 0. 424 0. 430 0. 379
定量校正因子 f 1. 722 2. 008 2. 390 2. 229 3. 647 2. 668
3　结果与讨论
本文实验结果与文献报道有不同。 两者相同的
单糖组成是阿拉伯糖、核糖、木糖、葡萄糖、半乳糖 ,
不同的是南柴胡多糖中有甘露糖 ,而北柴胡多糖中
有鼠李糖。另外 ,在气相色谱分析中还发现 4个微量
的单糖 ,由于缺少对照品 ,尚未对其它定性定量。
( 1999-08-02收稿 )
日本七叶树化学成分的研究△
Ⅱ . 七叶树皂苷 IVc和异七叶树皂苷 Ia、 Ib的分离和鉴定
北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 (北京 100083)　　杨秀伟 　赵　静
日本国富山医科药科大学和汉药研究所　　　　　　　　 　　　服部征雄
摘　要　从日本七叶树 Aesculus turbinata Bl. 种子的 90% 乙醇提取物中分得 3个二萜皂化合物 ,经光谱学分析鉴
定了它们的结构分别为: 七叶树皂苷 IVc: 22α-O-巴豆酰基 -28-O-乙酰基原七叶树皂苷配基 -3β -O-[β -D-吡喃葡萄糖
基 ( 1→ 2) ] [β -D-吡喃葡萄糖基 ( 1→ 4) ]-β -D-吡喃葡萄糖醛酸 (Ⅰ )、异七叶树皂苷 Ia: 21β -O -巴豆酰基 -28-O-乙酰基
原七叶树皂苷配基 -3β -O-[β -D-吡喃葡萄糖基 ( 1→ 2) ] [β-D-吡喃葡萄糖基 ( 1→ 4) ]-β-D -吡喃葡萄糖醛酸 (Ⅳ )和异七
叶树皂苷 Ib: 21β-O-当归酰基 -28-O-乙酰基原七叶树皂苷配基 -3β -O-[β -D-吡喃葡萄糖基 ( 1→ 2) ] [β -D-吡喃葡萄糖
基 ( 1→ 4) ]-β-D -吡喃葡萄糖醛酸 (Ⅴ ) ,均为首次从日本七叶树种子中分得。七叶树皂苷 Ia、 Ib、 IVc和异七叶树皂苷
Ia、 Ib在 100μmol / L浓度的体外试验中对 HIV-1蛋白酶活性具有一定的抑制作用。
关键词　日本七叶树　三萜皂苷　七叶树皂苷 IVc　异七叶树皂苷 Ia　异七叶树皂苷 Ib
Studies on the Chemical Constituents of Japanese Buckeye Seed
(Aesculus turbinata ) PartⅡ * Isolation and Identif ication of
Escin IVc and Isoescins Ia, Ib
　　National Labo rato ry of Natural and Biomimetic D rug s, Beijing Univ er sity ( Beijing 100083)　 Yang Xiuw ei and Zhao Jing
·648· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 9期
Address: Yang Xiuw ei , National Laborato ry of Natural and Biomimetic Drugs , Bei jing Universi ty, Beijing△国家自然科学基金资助项目　No 29972004