全 文 ：5　 Sang S M, et a l. Journal of Asian Natural Prod uct Research,
1999, 1( 3): 199
6　 Sang S M, et al . Chinese Ch emical Let ters , 2000, 11( 1): 49
7　 Gafner S, et a l. Ph ytoch emist ry, 1996, 44( 4): 687
8　 Jones A J, et a l. J Am er Chem Soc, 1970, 92: 4079
9　 Mo ri ta H, et a l. Tet rahedron, 1995, 51( 21): 5987
10　 Mo ri ta H, et a l. Tet rahedron, 1995, 51( 21): 6003
11　 Mo ri ta H, et a l. Ph ytoch emist ry, 1996, 42: 439
( 1999-04-18收稿 )
溪黄草化学成分的研究
南开大学元素所及国家重点实验室 ( 300071)　　陈　晓 　廖仁安　谢庆兰
南昌大学化学系　　　　　　　　　　　　　　邓锋杰
摘　要　从福建产溪黄草 Rabdosia serra Maxim. 叶中分离得 9个单体成分 ,经光谱解析得到 3个首次报道
的二萜化合物: 16-acetox y-7-O-ace tyl horminone, ho rminone和 fer ruginol。 其他已知物分别鉴定为:豆甾烯
醇 ,乌苏酸 , 2α-羟基乌苏酸 ,棕榈酸 ,硬脂酸和植物醇。
关键词　唇形科　溪黄草　松香烯醌　二萜
　　唇形科香茶菜属植物由于其广泛的生物活性而
使其化学成分方面的研究受到极大的重视。为了寻
找新的抗癌抗菌活性成份 ,我们对采自福建的溪黄
草香茶菜进行了研究。 溪黄草 Rabdosia serrap
( Maxim. ) Hara系唇形科香茶菜植物 ,我国民间用
于治疗急性肝炎 ,急性胆囊炎 ,跌打瘀肿等症 [ 1]。据
文献报道 [2, 3 ] ,目前已从该植物中分离得到 6个化合
物 ,其中有 4个对映 -贝壳杉烷型二萜化合物: rab-
doserrin A, rabdoserrin B, excisanin 和 kame-
bakaurin。 其余为乌苏酸 , 2α-羟基乌苏酸和 β -谷甾
醇 -D-葡萄糖苷。我们从中分离鉴定了 9个单体 ,在
7个首次报道的化合物中 , 2个为松香烯醌类二萜化
合物: 16-acetox y-7-O-acety ho rminone (Ⅰ ) , ho rmi-
none (Ⅱ ) ;另一个二萜为 ferruinol (Ⅲ ) ;其余为:豆
甾烯醇 ,植物醇 ,棕榈酸及硬脂酸。化合物Ⅰ ～ Ⅲ的
化学结构式图 1。
图 1　化合物Ⅰ ～ Ⅲ的化学结构式
1　仪器和材料
熔点用 Kof lor仪测定 (温度计未校正 ) ; IR用
SHIM ADZU-IR 435型 , KBr压片 ; 1HNM R, 13 CN-
MR由 BRUKER-ACP 200 MHz核磁共振仪测定 ,
TM S为内标 ;质谱由 Hew lett Packavk系列 Ⅱ 型
质谱仪 ;层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产 100～
200目及 10～ 40μ。
2　提取与分离
溪黄草干叶 4. 8 kg 粉碎 ,用 95%的乙醇在室
温下提取 3次 ,每次 10 L,浸泡 10 d。提取液浓缩得
284 g浸膏。将浸膏溶于甲醇 ,并用 200 g活性碳加
热脱色。 滤液浓缩至 300 mL,拌入 100～ 200目硅
胶 ( 250 g ) ,室温干燥 ,然后上硅胶柱进行层析分离。
以石油醚 ,氯仿进行梯度淋洗。所得组分反复经柱层
析和薄层板制备 ,依次得到以下组分: 植物醇 ( 34
mg ) , ferruginol ( 21 mg ) , ho rminone ( 42 mg ) , 16-
acetox y-7-O-acetyl ho rminone ( 38 mg ) ,豆甾烯醇
( 630 mg ) ,棕榈酸 ( 27 mg ) ,硬脂酸 ( 132 mg ) ,乌苏
酸 ( 2. 1 g ) , 2α-羟基乌苏酸 ( 420 mg )。
3　结构鉴定
16-acetox y-7-O-acetyl horminone: C24 H32 O7 ,
黄色针状晶体 , mp. 134℃～ 136℃ ; IRνKBrmax cm- 1: 3
400～ 3 200( O H) , 1 739, 1 721, 1 670, 1 659, 1 632,
1 600, 1 270～ 1 221; EIM S m /z ( 15eV ): 432
[ M
+ ] , 390, 372, 330, 312 ( 100% ) , 297, 284, 269,
60, 43; 1HNM R( CDCl3 )δ: 2. 72( m, J2= 13 Hz, 1H,
1-β H) , 5. 90( t, J= 3 Hz, 1H, 7-β H) , 7. 26( s, 1H, 12-
OH) , 3. 34( sex tet , 1H, 15-H) , 4. 21( dd, J= 10. 5,
7. 0 Hz, 2H, 16-H2 ) , 1. 24( d, J= 8. 0 Hz, 3H, 17-
·171·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2000年第 31卷第 3期
Address: Ch en Xiao, Ins ti tute of Elemento-Orgnic Chemist ry, Nank ai Universi ty, Tianjin 300071陈　晓 , 1995年毕业于南开大学元素所 ,获硕士学位。 1995～ 1997年于南开大学元素所工作 ,助研。 1997年在本所攻读博士学位。从事天然有机化学研究方向。 已发表论文 10余篇。
CH3 ) , 0. 85 ( s, 6H, 4-CH3 , 4-CH3 ) , 1. 21 ( s, 10-
CH3 ) , 1. 97 ( s, 3H, O Ac) , 2. 00( s, 3H, O Ac ) ;
13
CNM R: 35. 7( 1, t ) , 18. 7( 2, t ) , 40. 9 ( 3, t ) , 32. 9
( 4, s) , 46. 0( 5, d) , 24. 5( 6, t ) , 64. 3( 7, d) , 139. 6
( 8, s) , 150. 2( 9, s) , 39. 1 ( 10, s) , 183. 2( 11, s) ,
151. 6( 12, s ) , 120. 1( 13, s) , 185. 0( 14, s) , 29. 3
( 15. d) , 66. 1( 16, t ) , 14. 9( 17, q) , 33. 0( 18, q) ,
21. 5 ( 19, q ) , 18. 5 ( 20, q) , 170. 9, 169. 3, 21. 0,
20. 9 ( O Ac, s, s, q, q) ,以上数据与文献值基本一
致 [4 ]。
ho rminone: C20 H28 O4 ,黄色针状晶体 , mp 174
℃ ; IRνKBrmax cm- 1: 3 320～ 3 570, 1 675, 1 652, 1 630, 1
600, 1 256, 1 170; EIM S m /z ( 70 eV ): 322 ( M+ ,
100% ) , 314, 299, 285, 271, 261, 245, 235, 219, 195,
123, 49; 1 HNMR ( CDCl3 )δ: 0. 87 ( s, 3H, 4-CH3 ) ,
0. 95 ( s, 3H, 4-CH3 ) , 1. 19 [d, J= 7 Hz, 6H, 15-
( CH3 ) 2 ] , 1. 20( s, 3H, 10-CH3 ) , 2. 71 ( m, 1H, 1-
β H) , 3. 31( m , J= 7 Hz, 1H, 15-H) , 4. 71( m , 1H, 7-
β H) , 7. 25( s, 1H, 12-OH) , 13 CNMRδ: 35. 8( 1, t ) ,
18. 8 ( 2, t ) , 41. 1 ( 3, t ) , 33. 1 ( 4, s) , 45. 7 ( 5, d ) ,
24. 0 ( 6, t ) , 63. 2( 7, d) , 143. 2( 8, s) , 147. 8( 9, s) ,
39. 1( 10, s) , 183. 7( 11, s ) , 151. 1( 12, s) , 124. 2
( 13, s) , 189. 1( 14, s) , 25. 9( 15, d ) , 19. 9( 16, q) ,
19. 8( 17, q) , 33. 0( 18, q) , 21. 7( 19, q) , 18. 4( 20,
q) , 以上数据与文献值基本一致 [5 ]。
ferrugino l: C20 H30O,棕红色粘稠物 ; EIM S m /z
( 70 eV ): 286( M
+ ) , 271( 100% ) , 229, 215, 201,
189, 175, 163, 159, 149, 128, 115, 91, 69, 41; 1 HNMR
( CDCl3 ) δ: 0. 91 ( s, 3H, 4-CH3 ) , 0. 93 ( s, 3H, 4-
CH3 ) , 1. 16( s, 3H, 20-CH3 ) , 1. 20( d, J= 7 Hz, 3H,
15-CH3 ) , 1. 25( d, 3H, J= 7 Hz, 15-CH3 ) , 2. 25( d,
1H, 1-β H) , 2. 78( m , 2H, 7-H2 ) , 3. 15( m , 1H, 15-
H) , 6. 62( s, 1H, 11-H) ;
13
CNM R: 150. 7( s) , 148. 7
( s) , 131. 4( s) , 127. 3( s) , 126. 6( d) , 111. 0( d ) ,
50. 36( d) , 41. 7( t ) , 38. 9( t ) , 37. 5( s) , 33. 4( s) ,
33. 3( d ) , 29. 8( t ) , 26. 8( q) , 24. 8( q) , 22. 8( q) ,
22. 6( q) , 21. 6( q) , 19. 3( t ) , 由以上数据推定该化
合物为 ferrugino l.
豆甾烯醇: C29 H48O,无色针状晶体 , mp 167℃～
169℃ ; EIM S m /z ( 70 eV ): 412( M+ ) , 351, 329,
300, 271, 255, 213, 159, 145, 107, 105, 81, 69, 55, 43,
( 100% ) , 29; 1 HNMR( CDCl3 ) δ: 5. 21( d, 1H, J=
4. 7 Hz, 6-H) , 5. 08, 4. 99( dd,各 1H, J= 15. 0 Hz,
8. 6 Hz, 22, 23-H) , 3. 52 ( m , 1H, 3-H) , 0. 99 ( s,
3H) , 0. 856( s, 3H) ;
13
CNM R: 37. 3( C-1, t ) , 31. 7
( C-2, t) , 71. 8( C-3, d) , 39. 7( C-4, t ) , 140. 8( C-5,
s) , 121. 7( C-6, d) , 29. 2( C-7, d) , 31. 9( C-8, d) ,
50. 2( C-9, d) , 36. 5( C-10, s) , 21. 2( C-11, t ) , 28. 9
( C-12, t ) , 42. 2( C-13, s) , 56. 9( C-14, d) , 24. 4( C-
15, t) , 23. 1( C-16, t ) , 55. 9( C-17, d) , 12. 2( C-18,
q) , 19. 4( C-19, q) , 40. 5( C-20, q) , 19. 0( C-21, q) ,
138. 3( C-22, d) , 129. 3( C-23, d) , 51. 2( C-24, d) ,
42. 3 ( C-25, t ) , 21. 0 ( C-26, q) , 19. 8 ( C-27, q) ,
25. 4( C-28, t ) , 20. 0( C-29, q) , 以上数据与文献值
基本一致 [6 ]。
植物醇: C20 H40 O,无色液体 ; EIM S m /z ( 15
eV ): 296( M
+ ) , 278, 196, 123, 71( 100% ); 1HNMR
( CDCl3 )δ: 5. 39( t, 1H, J= 7. 0 Hz) , 4. 15( dd, 2H,
J= 7. 0 Hz) , 1. 99 ( t , 2H, J= 7. 2 Hz) , 1. 65 ( s,
3H ) , 0. 86, 0. 84, 0. 83, 0. 81(各 3H, s) ; 13 CNM R:
59. 2( C-1, t) , 123. 0( C-2, d) , 140. 8( C-3, s) , 40. 1
( C-4, t ) , 25. 0( C-5, t ) , 36. 8( C-6, t ) , 32. 7( C-7,
d) , 37. 6 ( C-8, t ) , 24. 7 ( C-9, t ) , 37. 6( C-10, t ) ,
32. 8 ( C-11, d ) , 37. 6 ( C-12, t ) , 27. 7 ( C-13, t ) ,
39. 6 ( C-14, t ) , 28. 1 ( C-15, d ) , 22. 7 ( C-16, q) ,
19. 8( C-18, q) , 19. 8( C-19, q) , 16. 4( C-20, q)。 以
上数据与文献值基本一致 [7 ]。
棕榈酸及硬脂酸的结构经其 MS, 1 HNMR与
其标准谱图对照确定。
参 考 文 献
1　江苏新医学院编 ,中药大词典 . 上海: 上海人民出版社 , 1977:
2511
2　 Huang Danyang, et al . JIEGAO HUAX UE, 1988, 7( 1): 17
3　金人玲 ,等 .药学学报 , 1985, 20( 5): 366
4　 Xu Yunlong, et al . Phytoch emis t ry, 1988, 27( 11): 3681
5　 Hensch M, et al . Helv CHim Acta, 1975, 58( 7): 1921
6　 Pakrashi S C, et al . Tet rah ed ron Let t , 1971: 365
7　陈德昌 .碳谱及其在中草药化学中的应用 .北京:人民卫生出版
社 , 1991: 161
( 1999-08-13收稿 )
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·172· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2000年第 31卷第 3期