全 文 ：核 桃 揪 叶 化 学 成 分 研 究
天津医药科学研究所 吴运居 陈鸿英 王振 国
摘要 从核桃揪叶中分出 个成分 , 经鉴定为二十九烷醉 、 二十八 烷 醇一 、 日一谷 山 醇 、 胡 桃
醒、 一甲氧基 一 甲基胡桃醒 、 唬拍酸 。 除胡桃醒外其余 种成分系首次分出。
关健词 核桃揪 胡桃醒 一甲氧基一甲基胡桃醒
核桃揪 主要 分 布在 东北 海 拨 的沟谷两岸及
山麓 湿润沃土地带 。 资源丰富 , 采收方便 。 该树的青果皮 、 枝皮可药用 , 具有抗菌 、 消炎 、
抗癌等作用〔 , 幻 。 为扩大药源 , 我们对核桃揪叶的化学成分进行了系统的研究 。 从 中分出
个单体, 经理化定性和光谱分析确定其结构为 二十九烷醇 、 二十八烷醇一 、 日, 谷 幽醇 、 胡
桃醒 、 一甲氧基一一甲基胡桃酿和唬泊酸等。 除胡桃酿外 , 其余 个成分为首次报道 。 唬拍酸
经实验有抑制脱朴异构酶的作用 另文报道 。
提取和分离
提取 核桃揪叶 由吉林省长白山药物研究所提供 , 加 乙醇 倍量 , 水浴回流提
取 , 滤 出 , 再加入 乙醇 倍量回流提取 , 再提次 , 共提 次 。 合并次 提 取 液 , 回收乙
醇 , 得浓缩液约 , 备用 。
中性氧化铝柱粗分离 大柱 中性氧 化铝 , 干法装柱 , 将 浓缩
液用 乙醇稀释一倍 , 加入柱顶 。 以 乙醇洗脱 , 按色带接收 , 回收 乙醇后得黄 、 红、
浅黄 、 绿 、 黑绿 部分 。
黄色部分的分离 黄色液体拌 粗硅胶 , 干后行硅 胶柱 层析 ,
石油醚洗脱 , 再以 乙醚石油醚及氯仿一甲醇 梯 度洗脱 。 共接 收 个流份 。 检查合并第
流份 , 回收溶剂后为无色液体 , 第 流份为黄色液体 。 这 部分经气质联用分析主要
为烯烃类与烷烃类化合物 。 第 流份回收溶剂后放置 , 析 出白 色簇 晶 , 抽 滤 , 于石油
醚一 乙醚 中重结晶 , 抽滤 , 得晶 。 第 流份回收溶剂放置 , 析出白色片晶 , 抽
滤 , 进一步分离纯化得白色鳞片状结 晶 , 为 晶 。 抽出片晶后的母液与第 流份合并 , 浓缩
放置 , 又析出针晶 , 抽滤 , 粗针晶溶于乙醚中 , 再行硅胶小柱 , 。目硅胶
层析 , 以石 油醚一 乙醚梯度洗脱 , 每 为 流份 , 共接收 个流份 。 检查后合并相 同流
份 , 回收溶剂 , 放置 , 在第 流份中析出大针晶 , 抽滤得晶 。
红色部分的分离 经定性试验氧化铝柱红色部分洗脱液 中含有醒类 化合物 , 以制 备
分离 , 石 油脸乙醚 , 展开 , 共 块板 。 在 自然光 下 刮取上黄 、
中间 租下橙黄 部分 。 分别以氯仿洗脱 , 回收氯仿 , 检查 , 将中间 部分合于下黄中 , 放
置 , 各析出橙红色针晶 , 抽滤 , 重结 晶 , 得晶 和晶 。
前述硅胶大柱的第 流份 , 有淡黄色固体析出 , 抽滤 。 检查 后继 ‘续 进行硅胶
柱层析 , 目硅胶 , 干法装柱 , 柱顶上样 , 以 一 梯度洗脱 为 流份 , 共接收 个流份 。 检查合并相同部分 , 回收溶剂 。 第 一烧流份放置 , ’
析出较多短针晶 , 抽滤 , 在 中重结晶 , 抽滤得 晶硕 。
, 几 。 ,
吉林通 化长 白山药 物研究所
鉴定
晶 白色簇晶 , ! ℃ , 易溶于氯仿 、 乙醚等有机溶剂中 , 不溶 于水 。
一 , 一 , 一 一 , , , ,
, , , , , , 。 呈脂肪裂解特征 。 谷罗盖 一 ‘ , ,
, , , , , , 异, 。 由以上数据分析应为二十九烷醇 。
晶 白色鳞片状结晶 , ℃ 、 易溶于石油醚 、 乙醚等 , 不溶于水 。
一 , 一 一 , , , , , , , ,
, , , , , , , , , , , 9 7 , 8 3 , 6 9 , 5 7 , 4 3 , 递减14个质量 单 位 。 I R V 釜乳 em 一 ‘: 3 3 2 3 ( o H ) , 2 9 1 9 , 2 5 4 9 , 1 4 6 6 , 1 4 0 8 , 1 3 7 8 , 2 0 6 1 ,
7 2 2
。 根据质谱裂解规律 和IR 图谱分析 , 晶 l 应为二十八烷醇佗 。
晶 l : 白色针 晶 , m p l 3 7 ~ 1 39 ℃ , 易溶于氯仿等有机 溶剂 , 难溶 于水 和甲醇 。 L 一B 反
应阳性 , 其M S 、 I R 与文献〔3〕的日一谷 街醇一致 , 并与已知日一谷 街醇 进行T L C , R f 值 相 同 ,
混合熔点不下 降 , 故确证为卜谷 街醇 。
晶W : 橙黄色针晶 , m p 1 5 3 ~ 1 54 ℃ , 易溶于氯仿、 乙醚中 , 也易溶于碱水中呈紫红色 。
有挥发性和升华性 。 M s m / z : 1 7 3 ( M + ) , 1 5 8 , 1 4 6 , 1 2 0 。 I R v 釜器em 一 ’ : 5 4 3 2 ( o H ) ,
3 0 3 5
一 2 9 2 2 , 1 6 4 2 , 1 6 0 1 一 1 4 5 7 , 1 3 7 5 一 1 3 1 1 , 1 2 4 5 一 1 2 0 4 , 1 1 7 6 一 1 0 6 8 , 1 0 3 1 , 5 7 2 -
8 2 9
,
7 2 3
,
69
8 与胡桃醒红外图谱一致〔魂〕, 故鉴定为胡桃醒 。
晶V : 橙黄色针晶 , m p 2 0 8 一209 ℃ , 易溶于氯仿、 乙醚和碱水溶液中 , 微溶 于热水 。 有
挥发性和升华性 。 M s m / z : 2 1 8 ( M + ) , 1 7 4 , 1 3 4 , 1 2 1 , 6 3 , 5 1 。 U v 几咭轰13 n m :
245 , 2 9 0 , 4 2 x 。 I R ? 豁梦二em 一 , : 3 3 7 1 ( o H ) , 3 0 5 9 , 1 6 6 5 , 一6 3 7 , 1 5 9 7 , 一4 5 2 , 1 3 5 0 ,
1 3 4 7
,
1 2 4 4
,
1 1 5 3
,
1 1 1 1
,
1 0 7 3
,
1 0 1 7
,
9 2 6
,
8 7 6
,
7 7 。, 7 5 1 , 7 o J 。 ’H 阿M R : 2 .4 4( 3H )
3 .9 3 ( sH ) , 6 . 1 6 ( I H ) , 7 . 1 1 ( I H ) , 7 . 5 2 ( , H ) , 1 , . 8 0 ( I H ) 。 四 谱均 与s一甲氧墓
一 7一甲基胡桃醒一致〔5 〕。 故鉴定为3一甲氧基一7 一甲基胡桃醒 。
晶硕 : 类白色短针晶 , m p 1 8 7 一 18 9℃ , 易溶于 水且 呈酸 性 。 M s m / z : 1 1 5 ( M + ) ,
。o , 7 4 , 7 3 , e Z , 5 6 , 4 5 。 I R v 釜梦二 e m 一 ‘: 3 4 4 1 , 3 0 2 2 , 2 9 3 2 , 2 0 5 5 , 2 5 4 2 , 1 6 9 3 ( e o o H ) ,
1 4 1 9
,
1 3 1 0
一 1 2 0 3 , 9 2 2 , 6 3 8 , 5 8 5 。 与文献〔6〕中瑰泊夔图潜一致 , 故 鉴定为唬泊 酸 。
致谢 : 质谱 、 红 外 、 紫外 、 核磁 等光谱 由 南开 大学浏 试 中心和元 素研 完所刚 定 。
参 考 文 献
C A 1978 , 8 9 , 7 1 5 1 1 r
张野平 , 等 。 沈阳药学院 学报 , 1 9 5 了( 4 ) : 3 、
主6 6
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丛浦珠 . 质谱学在天然 有机化学 中的应用 。 北 京:
科学 出版社 , 二9 8 7 . 4 9
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《中草药 》 19 9 4年第 25 卷第 1期 l l
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《 中草 药 》 19 9 4年第25 卷第 工期 . 5 3 .