全 文 ：蒙 古 绣线 菊化 学 成分 的研 究
中国科学院华南植物研究所 (广州 51 0 6 50 ) 谢海辉 . 魏孝义 韦璧瑜
摘共 从蔷薇科植物蒙古绣线菊 S P i ra ea 。 。 。 901 `。 a Ma i xm. 中分得 6个单体化合物 , 经化学和 光
谱分析确定了其中5个成分的结构 , 它们分别是日一谷街醇 ( I ) 、 白桦脂醇 ( l ) 、 白桦脂酸 ( l ) 、
白桦脂酸 3 , 5一二经基肉桂酸醋 ( 万 ) 和胡萝 卜贰 ( 砚 ) 。 这些化合物系首次从该植物中得到 。
关健词 蒙古绣线菊 白桦脂醇 白桦脂酸 白桦脂酸 3 , 5一二经基肉桂酸醋
蒙古绣线菊 S p ￡r a e a m o o g o l` e a M a x im . 性温 、 味微甘 , 有生津止渴 、 治腹水的功效〔 1〕。
其化学成分尚未见阐明 。 我们从该植物的乙醇提取物中分得 6个结晶 , 并鉴定了 其 中 5 个结
构 : 日一谷街醇 ( I ) 、 白桦脂醇 ( l ) 、 白桦脂酸 ( ! ) 、 白桦脂酸 3 , 5一二 经基 肉桂酸酷
( F ) 和胡萝 卜贰 ( 班 ) 。 化合物 l 、 l 、 F 的结构式如图 。
1 仪器和设备
S e r ia l N
o
.
1 2 1 4型显微熔点仪 , 温度末
校正 ; ^ n a l e e t R F X 一6 5型红外光 谱 仪 ,
K B r压片 ; F i n n i g a n I n e o s 5 0型质谱仪 ,
7 o e V 电离源 , B r u k e r A M 一 4 0 0型核磁共 振
仪 , T M S为内标 , P y r i d i n e一 d 。为溶剂 , 青
岛海洋化工厂产硅胶 G 和柱层析硅胶 。 R, 。
蒙古绣线菊样品采于甘肃天祝 , 经中国
科学院华南植物研究所林有润研究员 鉴定 。 圈 化合物 I 、 l 、 F 的化学结构式
2 提取和分离
蒙古绣线菊地上部分粗粉 2 . g k g , 用9 5%乙醇浸泡 3次 , 每次 4 d , 减压回收 乙醇得浸膏 。 浸
膏以水溶解 , 石油醚脱脂 , 再 以乙酸乙醋萃取 6次 , 萃取液经浓缩 、 活性炭脱色 、 千 燥 后得
乙酸 乙醋提取物 2 . 59 。 进行硅胶柱层析 , 以氯仿一甲醇作梯度洗脱 , 共收集 1 60 流份 , 每份
5 0 0m l
, 合并后分为A 、 B 、 C 、 D 、 E 、 F 、 G 7个部分 。
B部分再行硅胶柱层析 , 石油醚一乙酸 乙酷梯度洗脱 , 得晶 I , C部分进 行硅胶柱层析 ,
石油醚一丙酮梯度洗脱 , 得晶 I 和 兀 , D部分以 乙酸 乙醋热溶 , 冷却后析出淡黄色 沉 淀 , 以
乙醇重结晶 , 得晶万, E部分以乙醇反复结晶 , 得晶V , F部分再经硅胶柱层析 , 氯仿一甲醇
梯度洗脱 , 得晶砚 。
3 鉴定
晶 I : 白色片 晶 ( 乙醇 ) , m p l 3 7℃ , 分子式 C ” H 。 。O 。 I与日一谷街醇标准品的 I R 谱叠
合 , 两者共 T L C , 氯仿一甲醇 ( 1尔 1 ) 展开 , 斑点及 .R 值一致 , 故鉴定 I 为卜谷街醇。
晶 l : 白色针晶 ( 乙醇 ) , m p 2 3 o~ 2 3 1℃ , 分子式 e s oH 5 0 0 : 。 I R v 荟髯 ( e m 一 , ) ;
3 4 0 0 ( O H )
, 1 6 4 0 ; M S m /
z
( % )
: 4 4 2 ( M
+ ,
1 0 )
, 4 1 1 ( 2 7 )
, 2 3 4 ( 3 0 )
, 2 0 7
( 5 0 )
, 2 0 3 ( 7 5 )
, 一5 9 ( 5 5 ) , 1 0 7 ( 6一 ) , 5 1 ( 1 0 0 ) , 与已知样品白桦脂醇共 T L C ,
.
A d d
r e s s : X ie H
a i h u i
,
S o u t h C h i n a I n s t i t u t e o f B o t a n y
,
A ℃ a d e m y o f M i l i t a r y M e d i e a l
S e i e n e e s
,
G u a n g z h o
《 中草药 》 1 9 9 4年第25 卷第 1 期 · 5 6 9 .
氯仿一甲醉 (9 1 :1 )展开 , 斑点及R ,值一致 , 因此鉴定 1 为白桦脂醉〔幻 。
晶 l : 白色片晶 ( 乙醇 ) , m p Z s 4一 2 5 6℃ , 分子式 C s oH 4 s o s 。 I R V 念奢二 ( e m 一 ’ ) :
3 5 0 0~ 3 2 0 0 ( O H )
,
1 6 5 0 , 1 6 4 0 ; M S m /
z
( % )
: 4 5 6 ( M
十 ,
3 0 )
, 4 3 5 ( M
十 一H : 0 , 一5 ) ,
4 2 3 ( 一2 ) , 2 4 5 ( 6 2 ) , 2 2 0 ( 2 6 ) , 2 0 7 ( 5 5 ) , 2 0 4 ( 一。 ) , 2 0 3 ( 2 5 ) , 1 5 9 ( 1 0 0 ) , 5 1
( 6 0 ) ,
`
H N M R ( p y
r id i n e 一 d 。 ) d
: 4
.
9 5 , 4
.
5 0 ( 各一H , nr , C Z g 一H ) , 3 . 5 0 ( I H , d d ,
J : = s
.
S H z
,
J
Z = 7
.
S H z
,
C
3一H ) ;
’ 3
C N M R ( p y
r i d i n e 一d 。 )
: 见 表 。 与文献 〔 3 〕比较 , 确
定 I 的结构为白桦脂酸 。
表 化合物 l 、 开 、 砚的` 3 C N M又数据 ( py r i d l n e 一d s , H z )
C 位 班 W VI C 位 班 VI 巩
3 9
。
0 ( t )
2 7
。
6 ( t )
7 8
。
2 ( d )
3 9
。
0 ( s )
5 5
。
5 ( d )
1 8
.
4 ( t )
3 4
。
5 ( t )
40
。
8 ( s )
50
。
7 ( d )
3 7
。
3 ( s )
2 1
。
0 ( t )
2 5
。
6 ( t
、
3 8 。 2 ( d )
4 2 。 5 (
s )
3 0
。
8 ( t )
3 2
。
6 ( t )
5 6
。
3 (
s )
4 7
。
1 ( d )
嵘9 . 4 ( d )
1 5 0
。
6 (
s )
3 8
.
5 ( t )
2 4
。
2 ( t )
8 0
。 4 ( d )
3 8
。
2 (
s )
5 5
.
6 ( d )
1 8
。
4 ( t )
3 4
。 5 ( t )
4 1
。
0 ( s )
5 0
。
6 ( d )
3 7
。
2灯s )
2 1
。
1 ( t )
2 5
。
9 ( t )
3 8
.
4 ( d )
4 2
。
8 ( s )
3 1
。 1 ( t )
3 2
。
8 ( t )
5 6
。
5 ( s )
4 7
。
7 ( d )
4 9 。 6 ( d )
1 5 1
。
2 (
s )
3 7
。
5 ( t )
2 8
。
5 ( t )
7 8
。
6 ( d )
3 9
.
3 ( t )
1 4 0
。
9 (
s 、
1 2 1
。
7了d )
3 2
。 2 ( t )
3 2
。
1 ( d )
5 0
。
4 ( d )
3 7
。
0 ( s )
2 1
。
3 ( t )
4 0
.
0 ( t )
4 2
.
5 ( s )
5 6
。
6 ( d )
2 4
。
5 ( t )
2 6
。
4 ( t )
5 6
。
3 ( d )
1 2
。 2 ( q )
2 0
。
0 ( q )
3 6
。
4 ( d )
2 9
.
9 ( t )
3 7
。
3 ( t )
1 5
.
6 ( q )
2 8
。
2 ( q 、
1 6
。
1 ( q )
1 6
。
1 ( q )
1 4
。
7 ( q )
1 7 8
.
9 (
s )
1 0 9
。 4 ( t )
1 9
。
4 ( q )
3 0
。
2 ( t 、
3 7
。
5 ( t )
1 6
.
2 ( q )
2 8
。
0 ( q )
1 6
。
3 ( q )
1 6
。
8 ( q )
14
。
8 ( q 、
1 7 8
。
8 ( s )
1 0 9
。
9 ( t )
1 9
。
4 ( q )
1 2 7
。
0 、 s )
1 1 6
。
6 ( d )
1 4 7
。
7 (
s )
1 2 2
。
0 ( d )
1 5 0
。
3 ( s )
1 15
。
4 ( d )
1 4 5
。
6 ( d )
1 1 5
. 6 ( d )
1 6 7
。
3 ( s )
1 9
.
0 ( q )
3 4
。
2 ( t )
2 3
。
4丈t -
4 6
.
1 ( d )
3 0
。 2 ( t )
1 2
。 0 ( q )
2 9
。
5 ( d )
1 9 。 4 ( q )
1 9
。 2 ( q )
1 02
。
6 ( d )
7 5
。
3 ( d )
7 8
。
1 ( d )
7 1
。
7 ( d )
7 8
。
4 ( d )
6 2。 8 ( t )
241365798301,,
,工, .` j盛己勺6t`ù匕09ō`,.JJ吸ù舟Ot了SQ甘O
,二`谧土,且山上,孟工1ù
晶少 : 白色 棱 晶 ( 乙醇 ) , m p 2 9 s一 3 0 0℃ , 分 子式C s oH 。` o 。 。 I R ? 岔奢益 ( e m 一 , ) :
3 6 0 0一 3 4 0 0 ( O H ) , 1 6 9 7 , 1 2 5 0 , 一1 5 6 ( 0 = C一 0 一 ) , 1 6 4 5 ( > C = C < ) , 16 16 , 1 5 1 6 ,
1 4 5 2 ( ^
r
) , M s m z
z
( % )
: 6 1 5 ( M
· , 5 ’ )
, 4 5 5 ( 一。 ) , 4 2 3 ( 5 ) , 2 4 5 ( 3 ) , 2 04
( 6 )
, 2 0 3 ( 一。 ) , 1 5 9 ( 3 4 ) , 15 0 ( 3 2 ) , 1 6 3 ( 一0 0 ) , 1 0 7 ( 1 7 ) , 8 1 ( 1 5 ) ; ’ H N -
M R ( p y
r i d i n e 一 d 。 ) 占: 7 . 7 0 ( I H , s , C 4 , 一H ) , 7 . 2 6 , 7 . 2 5 ( 各 I H , s , C Z , , 。 ` 一 H ) ,
5
.
0 5 , 6
.
7 1 ( 各 一H , d , J = 1 5 . sH z , C 7 ` , 。 ` 一 H ) , 4 . 7 8 , 4 . 9 6 ( 各 I H , m , C 一 : 。
一H )
, 4
.
8 5 ( I H
,
d d
1
.
1 0 ( 3 H
, s , C
2 6一H
( 3 H
, s , C
z` 一H ) ,
5 一二经基肉桂酸酷〔幻 。
晶 、 I : 白色粉末 (
,
J
l = 1 1
.
)
,
1
.
0 4
1 3
C N M R
7 H
z , J
Z = 4
.
6H
z ,
( 3 H
, s , C
: 7一H )
C
s一H )
0
.
9 4 ( 6H
.
5一 ( 3 H , s , C 3 0一H ) ,
, s , C :
s , : 5一 H )
,
0
.
7 9
( p y
r i d i n e 一 d s )
: 见 表 。 确 定 W的结 构为白桦脂酸 3
乙醇 ) , m p 2 9 6 ~ 2 9 s Co , 分 子式 C s 6 H 6 。O 。 。 I R 、 ’ H , ` “ e N M R ,
(下转第 5 74 页 )
·
5丁0 .
乙醇溶液湿法装柱 , 水洗至无醉味 ) 顶部 。 洗脱 , 水洗脱液弃去 , 继续加入 乙醇洛液 ( 20 ,
10 0 ) 50 m l
, 收集洗脱液 , 水浴蒸千 , 残渣加甲醉溶液 ( 90 * 10 ) 溶解 , 移入 5m l容量瓶中
并稀释至刻度 , 摇匀 , 作为样品溶液 。
3
.
3 对照品溶液的制备 : 取 80 ℃千燥至恒重的芍药贰对照品 , 加甲醇溶液 ( 90 , 10 0 ) 制成
1
.
2m g /m l的溶液 , 作为对照品溶液 。
3
.
4 测定 : 取上述 2种溶液各 4旧 , 分别点于同一 含梭甲基纤维素钠为 粘合剂 的硅胶G F : 。 4薄
层板上展开扫描 , 由测定的峰面积计算出片剂 中含芍药贰的量 , 结果如表 。
裹 样品中芍药喊含盈
鹜 含 , 。 g 平均 x C V %
7
。
5 1 7
。 4 9 7
。
0 4
7
.
2 3 7
。
7 5 7
。
1 6
一 _ _ _ _ _ _ _ _ . , 2 0 通。 1 4
。
5 7
。 9 0
。
9 2
。 2 9
。 9 3
. 3吕
,曰nǐ ōnù0臼舀81勺ù.…Oō,自ùó`纽né, .人6.…,目自了月吸恤臼嗯且,二O甘O曰.…
3
.
5 回收率试验 : 本 品以第一批样品作回收
试验 , g1 样品中芍药贰的含量 以 7 . 20 m g计 ,
加入芍药贰量为 7 . 08 m g , 与样品液 相 同操
作 , 测定 , 结果回收率为 9 . 7 8 % , C V 二
3
.
2 2 % ( n
= 5 )
4 讨论
4
.
1 本试验 , 小柱中的吸附剂曾选用硅胶 、
氧化铝等 , 前者除去杂质不够理想 , 后者虽
能除去杂质 , 但对芍药贰吸附力较强 , 至使
过柱后的样品溶液中芍药贰的含量下降 。 故
最后选定大孔树脂G D X 104 为吸附剂 。
4
.
2 含芍药贰的样品水溶液上柱后 , 水洗脱
三 7 。 5 4 7 。 5 5 7 。 3 8 7 。 6 1 2 。 48
7
。
8 1 7
。
3 8 7
。
7 3一. . . . . . . . . . . . . . .液经浓缩加大点样量 , 展开后测定不 含 有 芍药贰。4 . 3 本品经采用 10 % , 20 % , 30 % , 50 % , 95 %浓度的乙醇梯度洗脱 , 结合薄层扫描检测 ,
发现 10 % 、 20 %乙醉洗脱液中均含有芍药贰 , 30 %以上浓度的乙醇洗脱液中未检出芍药贰 ,
故选用 20 % 乙醇 50 m l洗脱 , 即可将柱上的芍药贰全部洗脱 。 实验表明 , 在可 以将芍药贰全部
洗脱的前提下 , 洗脱液中乙醇的含量越低洗脱后的样品溶液中杂质的含量就越少 。
4
.
4 洗脱芍药贰后的大孔树脂小柱经用 95 % 乙醇 50 m l洗后再用水 10 m l冲洗 , 即可以 上 第 2
个样品 , 不用重新装柱 , 可以反复使用多次 。
4
.
5 展开剂中含有少量氨水 , 展层时可使样品中酸性杂质停留在薄层板的原点处 , 而且可以
不用双槽层析缸 。
4
.
6 本 品经展开后测定 , 芍药贰吸收峰后面有一个较大的未知吸收峰 , 在相对湿度 35 %左右
时 , 经点样展开 , 两峰可以达到基线分离 。 相对湿度过大 , 则影响分离 。 故样品点样后 , 如
果相对湿度较大 , 可将薄层板放在烘箱中 80 ℃烘烤 s m ni , 取出后放入干燥器内放冷后 再 展
开 , 可以达到理想的分离效果 。 ( 19 94 一 04 一 1 , 收稿 )
( 上接第 5 7 0页 )
M S光谱数据与胡萝 卜贰一致 。 晶V 结构待定 。
致谢 : 李建刚 先生 采集植物样品 , 林有润 研究 员鉴 定 , 李宝灵 副研究员刚定 E l一M S 。
参 考 文 献
1 青海生物研究所, 编 . 青藏高原药物图鉴 . 第 3 S h a o l i n c h i n M , e t a l . e h e m P h a r m B u l l ,
一册 。 西宁 : 青海人民 出版社, 1 , 7 2 . 2 2 5 x g s o , 2 0 ( 3 ) : x o o 6
2 李建刚 , 等 . e h i n e s 。 J B o t l , 。 2, 7 ( 2 ) : x s ( 1 9 9 3一 0 4一 0 9收稿 )
5 7 4
A BS T R A CT S O FR O !6 I N AL RT A I CL ES
St “ d le o o n t he Che mie a l Co n st it e n ut so f Ae rt a i hua n qi (A sra rga l u sa l考a ie u :)
h C.n J g ie f
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,
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, ’
H
一 ` . C c 0 S Y a n d h y d r o l y , 1 5
.
( o
r i g in a l a r t i c le o n P a g e 5 6 3 )
S t u d i e s o n t h e C h e m ie a l C o n s t i t u e n t s o f M o n t a n e
SP i e e b u s h ( L 。` d e r a r e f l e x a )
Z h
a n g J u n z e n g
,
F a n g Q i c h e n g
s . v o n C o m p
o u n d s , e r e i s o l a t e d f
r o m d r y R a d i x o f L in d e r a r e f l
e劣 a . T h e y w e r e i d e n t i f i e d a s
l a u n o b i n 。 ( I ) , l i n d c a r P i n e ( 1 ) , l a u r o l i t s in e ( 皿 ) , 士 P i n o s t r o b i n ( W ) , 士 P i n o e e m b r i n ( V ) ,
o c t a c o s a n o i c a c i d ( 砚 ) a n d 日一 s i t o s t e r o l ( 恤 ) o 立 t h e b a s i s o f e h o m i c a l a n d s P e c t r a l a n a l y s 。一。
( o
r i宜i n a l a r t i c le o n p a g e 5 6 5 )
C h e m i e a l C o m p o n e n t s o f M o n g o l ia n Sp i r a l a ( S P ` r a e a o o n g o l` c a )
X i e H a i h u i
,
W
o i X i a o y i
,
W
e i B i y u
S i x c o m p o u n d 一 w e r o i s o l a t o d f o r t h o f i t s t t im o f r o 皿 S P f r a c a 仍 o n g o l i c a M a x im . ( R o : a c e a e
m o a n s o f c h 。皿 i c a l a n d s P o c * r a 一 a n a ly s l s a n d c o m P a r i s o . 可 i t h d a t a o f l i t o r a t u r . o r a u t h e n t -
一a m P l o s , 5 o f t h e m w e r o i d o n t i f i e d a s p
一 s i t o s t . r o l ( I )
,
b
o t u l in ( 1 )
,
b o t u li n i c a c i d ( 1 )
,
by
.
cI
b o t u l i n i c a c i d 3
,
5
·
d i h y d r o x y l
一 e i n n a m a t e ( W ) a n d d a u c o s t o r o l ( 砚 ) 。
( o r i g i n a l a r t ie lo o n P a g e 5 6 9 )
5 im u lt a n e o u s Q u a n t it a t i
v e D e t e rm in a t io n o f E P h e d r i n e a n d S t r y e h n i n e
in T r a d i t io n a l C h i n e s e M e d i c in e 、 J o u f e n s a n , b y H P L C
C h e n F . k u i
-
A
r a P i d
, 5 1也 P l e a n d s o n s i t i v e m e t h o d
Y o 一h i h i r o K a n o , e t a l
W a 日 . s t a b l i s o d f o r t h 。 。 v a l u a t i o n o f C h i n e s . t r a d i
-
t i o n a l ` d i c i n e \ J o u f e n 一 a n , b y H P L C . S a m P le o f 、 J o u f e u s a n , w a s e x t r a c t e d b y s o l v e n t , a n d
t卜e e x t r a c t i o n a n a l y s e d b y H P L C u s i n g a n i n e r t s i l O D S c o l u m n w i t h a s o l v e n t s y . t e m , a c e t o -
n i * r i le
·
w a t e r
·
P h o s P b o r i c
a c i d一 o d i u m d o d o c y l s u l f a t e ( 3 a : 6 2 * 0 . 1 * 0 . 5 ) a t ` O O C a n d U V d e t -
. c t o r
。
T h e n e w m o t h o d w a s r o l i a b l e f o r t h o e v a l u a t io n o f e p h e d r i n . a n d s t r y c h n i n e i n 叭 J o u f -
. n , ` n , 。
( O r i g i n a l a r t ic l e o n P a g 。
Q u a n t i t a t i
v e D e t e rm in a t io n o f P a e o n i n in
”
Sh u g a n z h it o n g P ia n 护
M a c r o P o r o u : R e s i n P r e : e P a r a t i o n一T L C D e n s i于o m e t r y M e t h o d
5 7 1 )
b y
S h o u G u o x i a n g
,
L u G u ib .
o
人 P r e l im i n a r y s e P a r a t i o n P r o c e d u r e o f P a e o n i n i n 认 s h u g a n z h i t o n g P i a n , b y m a e r o 一 P o r o u s
r e s i n G D X 一 0 4 a n d i t s s u b s e q u e n t q u a n t i t a t i v o d e t e r m i n a t i o n b y d o u b le w a v e le n t h T L C s e a
皿 n I n g w a s d e v o l o P e d . T h r o u g h s a m P le 吕C a n n i n g -
i t r o v e a l s t h a t t h e s u g g e s t e d m
e t h o d w a s p r e e i s 。
5 t a b i l i t y i n
v e s t i g a t i o n a n d r e c o v . r y t e s t s
,
a n d a e c u r a t e
, t h o r o s u l t s o f d e t e
r m ; n a t i o n
.
6 1 4
.