全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 2 期 2014 年 1 月

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野生余甘子树皮的化学成分研究
杨 鑫 1，梁锐君 1，洪爱华 2，王一飞 3*，岑颖洲 1*
1. 暨南大学生命科学技术学院 化学系，广东 广州 510632
2. 暨南大学 分析测试中心，广东 广州 510632
3. 暨南大学 生物医药研究开发基地，广东 广州 510632
摘 要：目的 研究野生余甘子 Phyllanthus emblica 树皮的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 等方法分离
纯化，并结合其理化性质及波谱数据鉴定化合物结构。结果 从余甘子树皮的 95%乙醇提取物中分离得到 16 个化合物，分
别鉴定为羽扇豆醇（1）、豆甾醇（2）、β-胡萝卜苷（3）、β-谷甾醇（4）、白桦脂醇（5）、没食子酸乙酯（6）、没食子酸甲酯
（7）、3, 4, 3′-三氧甲基鞣花酸（8）、羽扇豆烷-20(29)-烯-3β, 16β-二醇（9）、3-甲氧基鞣花酸-4′-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（10）、
没食子酸（11）、吡喃酮 [3, 2-b] 吡喃-2, 6-二酮（12）、没食子儿茶素（13）、表没食子儿茶素（14）、3, 3′-二甲氧基鞣花酸-4′-O-α-L-
吡喃鼠李糖苷（15）、3, 4, 3′-三甲氧基鞣花酸-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（16）。结论 化合物 12 为一新天然产物，化合物 9、
15 为首次从该属植物中分离得到，化合物 2、5、8、10、16 为首次从该植物中分离得到。
关键词：余甘子；树皮；白桦脂醇；3, 4, 3′-三氧甲基鞣花酸；吡喃酮 [3, 2-b] 吡喃-2, 6-二酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)02 - 0170 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.02.005
Chemical constituents in barks of wild Phyllanthus emblica
YANG Xin1, LIANG Rui-jun1, HONG Ai-hua2, WANG Yi-fei3, CEN Ying-zhou1
1. Department of Chemistry, College of Life Science and Technology, Jinan University, Guangzhou 510632, China
2. Analysis and Testing Center, Jinan University, Guangzhou 510632, China
3. Biomedicine Research and Development Center, Jinan University, Guangzhou 510632, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the barks of wild Phyllanthus emblica. Methods The compounds
were isolated by silica gel, Sephadex LH-20 column chromatography, and so on. The structures were identified by spectral data and
chemical methods. Results Sixteen compounds were isolated in the 95% ethanol extract from the barks of wild P. emblica and their
structures were identified as lupeol (1), stigmasterol (2), daucosterol (3), β-sitosterol (4), betulin (5), ethyl gallate (6), methyl gallate
(7), 3, 4, 3′-O-trimethylellagic acid (8), lup-20(29)-ene-3β, 16β-diol (9), 3-O-methylellagic acid-4′-O-α-L-rhamnoside (10), gallic acid
(11), pyrano [3, 2-b] pyran-2, 6-dione (12), gallocatechin (13), epigallocatechin (14), 3, 3′-O-dimethylellagic acid-4′-O-α-L-rhamnoside
(15), and 3, 3′, 4-O-trimethylellagic acid-4′-O-β-D-glucoside (16). Conclusion Compound 12 is a new natural product. Compounds 9
and 15 are isolated from the plants of Phyllanthus L. for the first time. Compound 2, 5, 8, 10, and 16 are isolated from P. emblica for the
first time.
Key words: Phyllanthus emblica Linn.; bark; betulin; 3, 4, 3′-O-trimethylellagic acid; pyrano [3, 2-b] pyran-2, 6-dione

余甘子别名油甘子、庵摩勒、油柑、余甘、橄
榄子、滇橄榄等，是大戟科（Euphorbiaceae）叶下
珠属 Phyllanthus L. 植物余甘子 Phyllanthus emblica
Linn. 的干燥成熟果实[1]，主要分布于印度、马来西
亚等热带和亚热带国家以及我国云南、广西、福建、
广东、四川、贵州、台湾、海南等省。其味甘、酸、
涩，性凉，具有化痰止咳、健胃消食、清热生津、
保肝解毒等功效。近年研究表明，余甘子具有抗氧
化、抗癌、抗病毒、调血脂、抗疲劳、抗缺氧等作
用[2-3]。但目前国内外对该植物化学成分的研究多局

收稿日期：2013-10-16
基金项目：国家自然科学基金资助项目（21310104）；广东省自然科学基金项目（32210018）
作者简介：杨 鑫（1988—），男，硕士研究生，研究方向为天然产物化学。Tel: 15920188350 E-mail: jnuyangxin@163.com
*通信作者 岑颖洲 Tel: (020)85223420 E-mail: ofx@jnu.edu.cn
王一飞 Tel: (020)85223426 E-mail: twangyf@jnu.edu.cn
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限于对余甘子果实的研究，对其树皮的研究报道不
多，为了进一步探明其有效成分，本实验对余甘子
树皮进行了化学成分研究，从其 95%乙醇提取物中
分离得到羽扇豆醇（lupeol，1）、豆甾醇（stigmasterol，
2）、 β-胡萝卜苷（ daucosterol， 3）、 β-谷甾醇
（β-sitosterol，4）、白桦脂醇（betulin，5）、没食子
酸乙酯（ethyl gallate，6）、没食子酸甲酯（methyl
gallate，7）、3, 4, 3′-三氧甲基鞣花酸（3, 4, 3′-O-
trimethylellagic acid，8）、羽扇豆烷-20(29)-烯-3β,
16β-二醇 [lup-20(29)-ene-3β, 16β-diol，9]、3-甲氧
基 鞣 花 酸 -4′-O-α-L- 吡 喃 鼠 李 糖 苷 （ 3-O-
methylellagic acid-4′-O-α-L-rhamnoside，10）、没食
子酸（gallic acid，11）、吡喃酮 [3, 2-b] 吡喃-2, 6-
二酮（pyrano [3, 2-b] pyran-2, 6-dione，12）、没食子
儿茶素（gallocatechin，13）、表没食子儿茶素
（epigallocatechin，14）、3, 3′-二甲氧基鞣花酸-4′-
O-α-L-吡喃鼠李糖苷（3, 3′-O-dimethylellagic acid-
4′-O-α-L-rhamnoside，15）、3, 4, 3′-三甲氧基鞣花酸-
4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3, 3′, 4-O-trimethylellagic
acid-4′-O-β-D-glucoside，16）。化合物 12 为一新天
然产物，化合物 9、15 为首次从该属植物中分离得
到，化合物 2、5、8、10、16 为首次从该植物中分
离得到。
1 仪器与材料
X—6 型显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司）；DSQ 型 EI-MS 质谱仪（美国 Thermo 公司）；
Bruker AVANCE 400 型超导核磁共振谱仪（瑞士
Bruker 公司）；Nicolet 6700 傅里叶变换红外光谱仪
（美国 Thermo 公司）；色谱用硅胶（青岛海洋化工
厂）；Sephadex LH-20（瑞士 Fluka 公司）；柱色谱
聚酰胺粉（台州市四青生化材料厂）；ODS RP-18（德
国 Merck 公司）；有机试剂均为分析纯。
野生余甘子树皮采于广东省茂名信宜市北界六
琵琶村，经广东食品药品职业技术学院蔡岳文教授
鉴定为大戟科叶下珠属植物余甘子 Phyllanthus
emblica Linn. 的树皮，植物标本保存于暨南大学化
学系天然产物研究室。
2 提取与分离
野生余甘子树皮鲜样约 30 kg，粉碎，用 95%
乙醇室温浸提，提取液减压浓缩，干燥后得到浸膏
2 kg，用匀质机将乙醇提取物分散于适量蒸馏水中，
依次用醋酸乙酯和正丁醇萃取，浓缩后得到粗醋酸
乙酯部位 240 g 和正丁醇部位 650 g；粗醋酸乙酯部
位再用石油醚浸泡，固-液萃取和减压旋蒸得到石油
醚部位 70 g 和醋酸乙酯部位 170 g。石油醚部位（65
g）经硅胶柱色谱、以石油醚-醋酸乙酯（100∶0→0∶
100）、醋酸乙酯-甲醇（100∶0→0∶100）梯度洗脱，
TLC 分析合并为 6 个组分（Fr. 1～6），经硅胶柱色
谱反复分离，得到化合物 1（50 mg）、2（30 mg）、
3（45 mg）。醋酸乙酯部位（130 g）经硅胶柱色谱
（300～400 目）、以氯仿-甲醇（100∶0→0∶100）
梯度洗脱，TLC 分析合并为 7 个组分（Fr. 1～7），
经硅胶柱色谱反复分离、凝胶柱色谱以及重结晶，
得到化合物 4（35 mg）、5（25 mg）、6（18 mg）、7
（15 mg）、8（30 mg）、9（40 mg）、10（60 mg）、
11（20 mg）、12（10 mg）、13（15 mg）、14（20 mg）。
正丁醇部位（130 g）经 D101 大孔吸附树脂、以水-
乙醇（100∶0、10∶90、30∶70、50∶50、0∶100）
洗脱，跟踪合并为 4 个组分（Fr. 1～4），经 C18反
相硅胶柱色谱、凝胶柱色谱以及重结晶，得到化合
物 15（40 mg）和 16（50 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针状结晶（氯仿），Libermann-
Burchard 反应呈阳性，mp 223～224 ℃，EI-MS m/z:
426 [M]+，分子式为 C30H50O。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 4.67 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-29a), 4.55 (1H,
dd, J = 2.2, 1.3 Hz, H-29b), 3.16 (1H, dd, J = 11.0, 5.0
Hz, H-3), 2.35 (1H, td, J = 11.0, 5.9 Hz, H-19), 1.66
(3H, brs, H-30), 1.01 (3H, s, H-26), 0.95 (3H, s,
H-23), 0.93 (3H, s, H-27), 0.81 (3H, s, H-25), 0.77
(3H, s, H-28), 0.74 (3H, s, H-24)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 38.9 (C-1), 27.6 (C-2), 79.2 (C-3),
39.1 (C-4), 55.5 (C-5), 18.5 (C-6), 34.5 (C-7), 41.1
(C-8), 50.7 (C-9), 37.4 (C-10), 21.2 (C-11), 25.4
(C-12), 38.3 (C-13), 43.2 (C-14), 27.7 (C-15), 35.8
(C-16), 43.1 (C-17), 48.5 (C-18), 48.2 (C-19), 151.2
(C-20), 30.1 (C-21), 40.2 (C-22), 28.2 (C-23), 15.6
(C-24), 16.2 (C-25), 16.3 (C-26), 14.8 (C-27), 18.2
(C-28), 109.5 (C-29), 19.5 (C-30)。以上数据与文献报
道基本一致[4-5]，故鉴定化合物 1 为羽扇豆醇。
化合物 2：无色针状结晶（二氯甲烷-甲醇），
Libermann-Burchard 反应呈阳性，mp 168～169 ℃，
GC-MS m/z: 412 [M]+，分子式为 C29H48O。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 5.37 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-6),
5.18 (1H, dd, J = 15.1, 8.6 Hz, H-22), 5.04 (1H, dd,
J = 15.1, 8.6 Hz, H-23), 3.55 (1H, m, H-3), 1.03 (3H,
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s, H-19), 0.94 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-21), 0.87 (3H, d,
J = 6.5 Hz, H-29), 0.86 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-19), 0.84
(3H, t, J = 6.8 Hz, H-26), 0.70 (3H, s, H-18)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 37.5 (C-1), 31.9
(C-2), 72.0 (C-3), 42.5 (C-4), 141.0 (C-5), 121.9
(C-6), 32.1 (C-7), 32.1 (C-8), 50.4 (C-9), 36.7 (C-10),
21.3 (C-11), 40.0 (C-12), 42.4 (C-13), 57.0 (C-14),
24.6 (C-15), 29.1 (C-16), 56.3 (C-17), 12.3 (C-18),
19.6 (C-19), 40.7 (C-20), 21.4 (C-21), 138.5 (C-22),
129.5 (C-23), 51.5 (C-24), 32.1 (C-25), 19.3 (C-26),
19.2 (C-27), 25.6 (C-28), 12.5 (C-29)。以上数据与文
献报道基本一致[5]，故鉴定化合物 2 为豆甾醇。
化合物 3：白色颗粒状粉末（氯仿-甲醇），
Libermann-Burchard 反应呈阳性，mp 295～296 ℃，
APCI-MS m/z: 397 [M－Glu－H2O＋H]+，分子式为
C35H60O6。13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 36.9
(C-1), 29.3 (C-2), 77.0 (C-3), 39.3 (C-4), 140.5 (C-5),
121.2 (C-6), 31.4 (C-7), 31.4 (C-8), 49.6 (C-9), 36.2
(C-10), 20.6 (C-11), 38.3 (C-12), 41.9 (C-13), 56.2
(C-14), 23.9 (C-15), 27.8 (C-16), 55.5 (C-17), 11.7
(C-18), 19.1 (C-19), 35.5 (C-20), 18.6 (C-21), 33.4
(C-22), 25.5 (C-23), 45.2 (C-24), 28.7 (C-25), 19.7
(C-26), 19.0 (C-27), 22.6 (C-28), 11.8 (C-29), 100.8
(C-1′), 73.5 (C-2′), 76.7 (C-3′), 70.1 (C-4′), 76.8
(C-5′), 61.1 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[6]，故
鉴定化合物 3 为 β-胡萝卜苷。
化合物 4：无色针状结晶（石油醚-醋酸乙酯），
Libermann-Burchard 反应呈阳性，mp 139～140 ℃，
EI-MS m/z: 414 [M]+，分子式为 C29H50O。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 5.40 (1H, d, J = 5.2 Hz, H-6),
3.56 (1H, m, H-3), 1.02 (3H, s, H-19), 0.97 (3H, d, J =
6.5 Hz, H-21), 0.90 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-29), 0.88
(3H, d, J = 7.0 Hz, H-26), 0.86 (3H, d, J = 7.0 Hz,
H-27), 0.72 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-18)。以上数据与文
献报道一致[5]，故鉴定化合物 4 为 β-谷甾醇。
化合物 5：白色粉末（氯仿-甲醇），Libermann-
Burchard 反应呈阳性，mp 256～257 ℃，APCI-MS
m/z: 443 [M＋H]+，分子式为C30H50O2。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 4.66 (1H, brs, H-29a), 4.56 (1H, brs,
H-29b), 3.77 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-28a), 3.31 (1H, d,
J = 10.8 Hz, H-28b), 3.16 (1H, dd, J = 11.4, 4.8 Hz,
H-3), 2.36 (1H, td, J = 11.0, 5.9 Hz, H-19), 1.66 (3H,
brs, H-30), 1.00 (3H, s, H-25), 0.96 (3H, s, H-27),
0.95 (3H, s, H-23), 0.80 (3H, s, H-26), 0.74 (3H, s,
H-24)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 38.9 (C-1),
27.6 (C-2), 79.2 (C-3), 39.1 (C-4), 55.5 (C-5), 18.5
(C-6), 34.4 (C-7), 41.1 (C-8), 50.6 (C-9), 37.4 (C-10),
21.0 (C-11), 25.4 (C-12), 37.5 (C-13), 42.9 (C-14),
27.3 (C-15), 29.4 (C-16), 42.9 (C-17), 49.0 (C-18),
48.0 (C-19), 150.7 (C-20), 30.0 (C-21), 34.2 (C-22),
28.2 (C-23), 15.6 (C-24), 16.3 (C-25), 16.2 (C-26),
15.0 (C-27), 60.8 (C-28), 109.9 (C-29), 19.3 (C-30)。
以上数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化合物 5
为白桦脂醇。
化合物 6：白色针状粉末（甲醇），mp 155～156
℃，分子式为 C9H10O5。ESI-MS m/z: 197 [M－H]−；
5% FeC13 反应呈阳性；其物理常数及波谱数据与
文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物 6 为没食子酸
乙酯。
化合物 7：白色针状粉末（甲醇），5% FeC13反
应呈阳性，mp 202～203 ℃，ESI-MS m/z: 185 [M＋
H]+，分子式为 C8H8O5。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)
δ: 7.06 (2H, s, H-2, 6), 3.36 (3H, s, 7-OCH3)；13C-
NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 123.5 (C-1), 110.4 (C-2),
146.4 (C-3), 139.2 (C-4), 146.4 (C-5), 110.4 (C-6),
171.5 (C-7), 50.0 (C-8)。以上数据与文献报道基本一
致[9]，故鉴定化合物 7 为没食子酸甲酯。
化合物 8：白色粉末（甲醇），5% FeC13反应呈
阳性，mp 287～288 ℃，APCI-MS m/z: 345 [M＋
H]+，分子式为 C17H12O8。 1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.60 (1H, s, H-5), 7.52 (1H, s, H-5′),
4.08 (1H, s, 3′-OCH3), 4.07 (1H, s, 3-OCH3), 4.00
(1H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
111.5 (C-1), 141.1 (C-2), 141.0 (C-3), 153.5 (C-4),
107.6 (C-5), 113.1 (C-6), 158.0 (C-7), 110.9 (C-1′),
140.5 (C-2′), 140.1 (C-3′), 152.3 (C-4′), 111.6 (C-5′),
112.1 (C-6′), 157.8 (C-7′), 60.6 (3-OCH3), 60.9 (3′-
OCH3), 56.6 (4-OCH3)。以上数据与文献报道基本一
致[10]，故鉴定化合物 8 为 3, 4, 3′-三氧甲基鞣花酸。
化合物 9：白色粉末（甲醇），mp 206～207 ℃，
APCI-MS m/z: 443 [M＋H]+，分子式为 C30H50O2。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 4.71 (1H, d, J = 2.2
Hz, H-29a), 4.59 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-29b), 3.54 (1H,
dd, J = 11.2, 4.7 Hz, H-16), 3.13 (1H, dd, J = 11.2,
5.8 Hz, H-3), 2.51 (1H, td, J = 11.0, 5.8 Hz, H-19),
1.69 (3H, brs, H-30), 1.08 (3H, s, H-26), 1.02 (3H, s,
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H-27), 0.96 (3H, s, H-23), 0.87 (3H, s, H-25), 0.80
(3H, s, H-24), 0.76 (3H, s, H-28)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 40.3 (C-1), 28.2 (C-2), 79.8 (C-3),
40.1 (C-4), 57.0 (C-5), 19.6 (C-6), 35.7 (C-7), 42.3
(C-8), 51.6 (C-9), 38.4 (C-10), 22.2 (C-11), 26.4
(C-12), 38.9 (C-13), 45.2 (C-14), 37.9 (C-15), 77.8
(C-16), 50.0 (C-17), 49.2 (C-18), 49.1 (C-19), 151.5
(C-20), 31.2 (C-21), 39.2 (C-22), 28.8 (C-23), 16.3
(C-24), 16.9 (C-25), 16.8 (C-26), 16.8 (C-27), 12.4
(C-28), 110.5 (C-29), 19.8 (C-30)。以上数据与文献报
道基本一致[11-13]，故鉴定化合物 9 为羽扇豆烷-
20(29)-烯-3β, 16β-二醇。
化合物 10：淡黄色粉末（甲醇），5% FeC13反应
呈阳性，mp 247～248 ℃，APCI-MS m/z: 461 [M－
H]−，分子式为 C21H18O12。 1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.70 (1H, s, H-5′), 7.48 (1H, s, H-5),
5.47 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-1″), 4.04 (3H, s, 3-OCH3),
4.02 (3H, m, H-3″), 3.86 (3H, dd, J = 2.3, 1.2 Hz,
H-5″), 3.55 (3H, dq, J = 12.4, 6.2 Hz, H-2″), 3.33 (1H,
overlapped, H-4″), 1.14 (3H, d, J = 6.2 Hz, H-6″)；
13C-NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 107.0 (C-1), 141.3
(C-2), 140.1 (C-3), 146.4 (C-4), 111.4 (C-5), 112.9
(C-6), 158.5 (C-7), 114.1 (C-1′), 136.0 (C-2′), 141.7
(C-3′), 152.6 (C-4′), 111.5 (C-5′), 111.2 (C-6′), 158.6
(C-7′), 60.9 (C-3-OMe), 100.1 (C-1″), 69.9 (C-2″),
70.1 (C-3″), 71.8 (C-4″), 69.9 (C-5″), 17.8 (C-6″)。以
上数据与文献报道基本一致[14-15]，故鉴定化合物 10
为 3-甲氧基鞣花酸-4′-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。
化合物 11：白色针状粉末（甲醇），mp 249～
250 ℃，ESI-MS m/z: 193 [M＋Na]+，分子式为
C7H6O5。5% FeC13 反应呈阳性；其物理常数及波谱
数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物 11 为
没食子酸。
化合物 12：黄色粉末（甲醇），mp 290 ℃，分
子式为 C8H4O4。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
7.26 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-4, 8), 7.98 (2H, d, J = 8.6
Hz, H-3, 7)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 159.4
(C-2, 6), 136.6 (C-9, 10), 130.2 (C-3, 7), 119.9 (C-4,
8)。故鉴定化合物 12 为吡喃酮 [3, 2-b] 吡喃-2, 6-
二酮。该化合物为首次从自然界中分离得到的新天
然产物。
化合物 13：棕白色粉末（丙酮-甲醇），5% FeC13
反应呈阳性，mp 163～164 ℃，APCI-MS m/z: 307
[M＋H]+，分子式为 C15H14O7。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.25 (2H, s, H-2′, H-6′), 5.88 (2H, d, J =
2.2 Hz, H-8), 5.69 (2H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 4.84 (1H,
d, J = 4.9 Hz, -OH), 4.42 (1H, d, J = 7.1 Hz, H-2),
3.75 (1H, m, H-3), 2.60 (1H, dd, J = 16.0, 5.2 Hz,
H-4a), 2.34 (1H, dd, J = 16.0, 7.7 Hz, H-4b)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 81.1 (C-2), 66.4
(C-3), 27.4 (C-4), 156.2 (C-5), 95.1 (C-6), 156.5
(C-7), 93.9 (C-8), 155.3 (C-9), 99.0 (C-10), 129.9
(C-1′), 106.0 (C-2′, 6′), 147.0 (C-3′, 5′), 134.1 (C-4′)。
以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物 13
为没食子儿茶素。
化合物 14：棕白色粉末（丙酮-甲醇），5% FeC13
反应呈阳性，mp 166～167 ℃，APCI-MS m/z: 307
[M＋H]+，分子式为 C15H14O7。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 6.52 (2H, d, J = 0.6 Hz, H-2′, H-6′), 5.94
(1H, s, H-8), 5.92 (1H, s, H-6), 4.76 (1H, s, H-2), 4.17
(1H, td, J = 4.6, 3.2, 1.5 Hz, H-3), 2.85 (1H, dd, J =
16.2, 4.6 Hz, H-4a), 2.73 (1H, dd, J = 16.2, 3.2 Hz,
H-4b)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 80.0 (C-2),
67.6 (C-3), 29.2 (C-4), 157.7 (C-5), 96.5 (C-6), 158.0
(C-7), 96.0 (C-8), 157.4 (C-9), 100.3 (C-10), 131.7
(C-1′), 107.2 (C-2′, 6′), 146.8 (C-3′), 133.7 (C-4′),
146.8 (C-5′)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故
鉴定化合物 14 为表没食子儿茶素。
化合物 15：白色粉末（甲醇），5% FeC13 反应
呈阳性，mp 268～269 ℃，APCI-MS m/z: 477 [M＋
H]+，分子式为 C22H20O12。 1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.75 (1H, s, H-5′), 7.47 (1H, s, H-5),
5.56 (1H, s, H-1″), 5.22 (1H, s, 2″-OH), 4.99 (1H, s,
4″-OH), 4.87 (1H, s, 3″-OH), 4.07 (3H, s, 3-OCH3),
4.05 (3H, s, 3′-OCH3), 3.97 (1H, brs, H-2″), 3.72 (1H,
d, J = 8.7 Hz, H-5″), 3.53 (2H, dt, J = 15.5, 6.2 Hz,
H-3″, 4″), 1.15 (3H, d, J = 6.2 Hz, H-6″)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 110.9 (C-1), 141.0 (C-2),
140.2 (C-3), 150.3 (C-4), 111.6 (C-5), 111.9 (C-6),
158.2 (C-7), 114.0 (C-1′), 141.5 (C-2′), 141.8 (C-3′),
152.9 (C-4′), 111.7 (C-5′), 112.6 (C-6′), 158.4 (C-7′),
61.6 (3′-OCH3), 61.0 (3-OCH3), 99.8 (C-1″), 70.5
(C-2″), 70.3 (C-3″), 71.6 (C-4″), 70.1 (C-5″), 17.9
(C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定
化合物 15 为 3, 3′-二甲氧基鞣花酸-4′-O-α-L-吡喃鼠
李糖苷。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 2 期 2014 年 1 月

·174·
化合物 16：黄色粉末（甲醇），mp 266～267 ℃，
APCI-MS m/z: 541 [M＋Cl]−，分子式为 C23H22O12。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.82 (1H, s, H-5′),
7.59 (1H, s, H-5), 5.48 (1H, s, H-1″), 5.17 (1H, s,
2″-OH), 5.08 (1H, s, 4″-OH), 4.58 (1H, s, 3″-OH),
4.10 (3H, s, 3-OCH3), 4.04 (3H, s, 3′-OCH3), 3.99
(3H, s, 4-OCH3), 3.71 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-2″), 3.52
(1H, m, H-3″), 3.44 (2H, m, H-4″, 5″), 3.24 (3H, m,
H-6″)； 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 112.3
(C-1), 141.2 (C-2), 140.9 (C-3), 151.9 (C-4), 112.1
(C-5), 112.5 (C-6), 158.1 (C-7), 112.8 (C-1′), 141.8
(C-2′), 141.2 (C-3′), 154.3 (C-4′), 107.5 (C-5′), 113.6
(C-6′), 158.4 (C-7′), 61.3 (3-OCH3), 61.7 (3′-OCH3),
56.8 (4-OCH3), 101.3 (C-1″), 73.4 (C-2″), 77.3 (C-3″),
69.5 (C-4″), 76.5 (C-5″), 60.6 (C-6″)。以上数据与文
献报道基本一致[19]，故鉴定化合物 16 为 3, 4, 3′-三
甲氧基鞣花酸-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
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