全 文 ：马 宝 生 药 分 析 鉴 定
南京中医学院
南京市玄武区中医院
吴德康 吴启南 陈建伟 王永珍
龚宜江
摘要 对马宝进行了性状观察 、 显微观察 、 射线物相分析、 热分析、 元素分析及溶解试验。结果
表明 , 马宝主含磷酸铁镁 ‘ ,’ 〕及少量镁磷石 。
关健词 马宝 中药鉴定 磷酸按镁
马宝是名贵中药之一 , 中医认为性凉 , 味甘 、 咸 、 微苦 。 具有镇惊 , 化痰 , 清热解毒之
功 。 临床主治癫病症有特效 。 马宝来源于脊索动物门哺乳纲 马 科 动 物 马 。
胃肠中的结石 。 由于畜牧业的发展 , 病马越来越少 , 所以马宝的货源十分紧
张 , 市场上经常见到伪 品马宝 。 鉴于这种现状 , 笔者首先对其真马宝进行 了生药分析 。 目的
是为 了解决 个 方面问题 一是便于今后寻找和开发代用品 , 二是便于今后鉴别马宝真伪 。
实验部分
性状观察 完整马宝呈圆球形 、 卵圆形等 。 大小不等 , 一般直径 一 。 重 一
, 但也有小如豆粒者 。 表面粉白色 , 灰白色或蛋青色 , 有光泽 , 光滑或凸凹不平 。 质
坚重如石 。 锯开面灰白色 , 有 同心层纹 , 习称 “涡纹 , 有的可见灰黑色细密纹理 , 中心常见
有金 属或树枝等异物 , 剖开后气臭 , 味淡而微咸图 。
圈 马宝药材
一外形 一剖面
显微观察
普通光学显微镜下 视察 马宝磨片中同心层状构造清楚 , 并散有不规则形的济蚀图
案 。 各 层次间宽窄不一 , 色泽不同 , 中心具有明显的核状异物 图 。
偏光显微镜下观察 磨片中同心层状构造依然清晰可见 , 其间一种晶粒作放射 状 排
列 , 往往穿越 同心层间的界面 。 该晶体多呈长板状 , 无色透明。 有两组完全解理 , 负突起 。
干涉色低 , 呈一级灰白色 , 平行消光 。 其含量约 以上 , 是马宝的主要成分 , 经确证为磷
酸钱镁 、 ‘ · , 即矿物中的鸟粪石 。 此外 , 尚含磷镁石 , 为四方形或菱形的
颗粒 , 干涉色呈二级红黄色 。 多数充填于鸟粪石晶体的空隙中。 除以上物质外 , 尚伴有含量
不等的未消化饲料 。
。 , 。 。 ,
·
射线物相分析 将马宝生药进行了
射线分析 , 所得衍射数据与 衍射
数据卡片进行对比 。 结果表明马宝的主要
物质成分确为 , 一 。 实
验数据和标准 数 据见表
元素分析 样品粉碎过 日 筛 ,
加硝酸 、 高氯酸 , 在电热板上消化 。用
提取 , 定容 。 采用美国
公司 通道真空型直读
等离子发射光 谱 仪配 计算机进
行测定 。 结果见表 。 元素分析结果表明 ,
马宝主含 、 元素 , 说明与马宝的主成
分磷酸铁镁较一致 。 此外 、 、 、 图 马宝磨片圈 一 磨蚀 图案 一层纹 一异形物
表 马宝元泉分析结果 单位
。 。 ! ∀ ∀ # !
续裹
介 一
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、 、 、 等元素含量亦较高 。
热分析 将马宝 的碎屑在双 目镜下进行挑选 , 除去所含的未消化饲料 , 然后研末 , 供失
重测定。 结果见表 。 挥发性成分的失去主要发生在 ℃的范围内 , 实验过程中发现 ,
在加热以至切割标本时发出有 的恶臭 , 足 以证明除水的脱失外 , 尚有 的逸失 。 最终
的失重百分率达 。 与 ‘ ‘ 理想分子 式 中水和 的重量百分比之计算
值 很接近 , 这也进一步佐证 了上述的结论 。
溶解试验 为了探索马宝在不 同酸碱度条件下的溶解情况 , 以推测其马宝形成的环境 ,
进行了简单的溶解试验 。 结果见表 。 结果表明 马宝可溶于酸而不溶于碱 , 且酸度愈高 ,
溶解度亦愈大 。 表明马宝不可能在 值偏低的条件下形成 。 动物体内的胃液呈酸性 而 肠液
则呈碱性 。 因此马宝只能生成于肠内而不可能生成于胃中。 所以 , 旧前有关书籍记载马 宝存
在于 胃肠中的结论有待商讨。 当样品置于 中时 , 不仅不溶反而增重 , 在其表面上 出
现 了一层极薄 的白色被膜 , 这证明碱性介质有利于马宝 成长的论点 。 值得注意的是 , 弱碱性
条件下的增重大于强碱性条件的增重 。 经过 处理过的滤液 , 当加入 ‘ 使之碱化
后 , 溶液中立即有大量白色絮状的胶状物形成 , 置放 , 肉眼可见在靠近溶液上部的容器壁
上有 白色针状或羽毛状的骸晶出现 , 将此骸晶移置于偏光显微镜下观察 , 其光学性质 与鸟粪
石完全相同 。 这些现象进一步肯定了马宝 的形成 , 在一开始时是以胶体沉淀的方式发生的 ,
而后才脱水成晶体 。 实验表明 , 当溶液 值为 、 、 时 , 均能产生胶状沉淀物并发生结晶 ,
《中草药》 年第 卷第 期
表 马宝的射线粉晶衍射数据 表 马宝加热过程中的失置数据
马宝实验数据 · ‘ ‘ · 的数据 温度
失重 静重百分率 劣
。
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裹4 马宝的溶解试验
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量 ( g ) 重 量( g ) 分率 ( % )
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。 1 5 3 8
6
。
1 6 4 6
但以p H 值等于8时 , 沉淀物既多且快 , 晶化也较容易 。
2 讨论
2.1 通过分析鉴定 , 确证马宝主含磷酸钱镁 , 其次为镁磷石 。 除此外 , 尚可含为量不均的未
消化饲料或其它杂质 , 以往文献资料认为其主成分是碳酸钙 、 磷酸钙 。 笔者认为不妥 。
2
.
2 马宝的成 一长是成层加大的 , 以胶体沉淀再经脱水晶化的方式形成 。 在开始阶段 , 它 是
围绕一个外来异物作为核心形成 的 , 在其后 的成长过程中 , 因肠道的蠕动作用 , 乃形成球形
根据pH 值的分析 , 马宝的形成必须位于小肠的后半部以下 , 特大的马宝 则必然会贮留 于 大
结肠的胃状膨大部 。 由于肠 内蠕动以及伴有粪便的排泄 , 因此可 以认为马宝 后来的贮存位置
不一定就是最初形成所在的位置 , 贮存位置只能偏后 , 很少有可能超前。 至于以前各种中药
书籍收载马宝 的来源时 , 均认为存在于胃肠部 , 笔者认为这种说法欠妥 。
( 1 9 9 4
一 0 3 一2 2 收稿)
作者更正 : 1995年第9期47 6页刊登的“土垄大白蚁菌圃的药理作用 ”一文作者应为:
广西中医学院中草药研究室 ( 南宁530001 ) 贝伟剑 陈起树
广西民族医药研究所 (南宁530006 ) 黄瑞松 郑 捷 刘智生
一 6 0 2 .
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( 上接 第569页 )
3 .9 5(C :l, ) , 6 9 . 8 2 ( C ‘l, ) , 6 0 . 8 7 ( C 。, ) 。 按H arborn e 纸色谱方法与标准品对照检查 有 葡
萄糖 。 l 确定为5 , 7 , 3 产 , 4 ‘一四经基黄酮醇一 3 一 O 一日一 D 一葡萄糖贰 , 即陆地棉贰 。
化合物ly : 黄色粉状结晶 , m p Z 1 9 一 222oC (E tO H ) , 分子式C :IH 200 12 。 H C I 一 M g 反应
阳性。 F A B 一M S m / z : 4 6 5 ( M + H ) + , 4 5 7 ( M + N a ) + 。 以上数据及 , H , ’”C N M R 谱 与 文
献。 , 10 〕报道的金丝桃贰完全一致 。
致谢: 山东省药品检验所何心亮主任药师代 为进 行品种鉴定 。
参 考 文 献
1 7
2 8
3
5
6
中国药典(九 。年版一部) .北京 :人民卫生出版社 ,
1 9 9 0
。
1 9 1
江苏 新医学院.中药大辞典 .上海 : 上海人民出版
社 , 1 9 7 5 . 2 8 9 3
丁 济 , 等 .中草药 , l g a l , 1 2 ( 1 ) : 1 0
李伯延.中草药 , 1 9 8 6 , 1 7 ( 6 ) : 1 0
张宝探 , 等 .黄酮类化合 物结构鉴定技术 .北京:科
学出版社 , 1 9 9 0 . 5 9
王宪楷主编.天然药物化学 , 北京 ;人民卫生出饭
杖 , 1 , 忿8 .2 13
9
4
1 0
王宪楷主编.天然药物化学 。 北京: 人民卫生出版
社 , 一, 5 5 . 2 2 8
M
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,
2 9 5 一,
2 3
:
2 0 9 0
中科院上海药物研究所植化室编译. 黄酮化合物
手册.北 京:科学 出版社 , 1 9 8 2 . 6 ‘6 , 4 5 2
龚运 淮著 。 天然有机化合 物的 ’ 3 C 核磁共振化学
位移.昆明:云南科技出版社 , 19 86 . 1 83
(
1 9 9 4
一0 3 一 1 5 收稿)