全 文 ：引 种 的 巴 西 甘 薯 叶 化 学 成 分 研 究
南京药物研究所

 。。

向仁德
丁 健辛’
韩 英 苏 淮二
摘要 从引种的巴西甘薯
。, 。








叶中分到
个化合物和
个氨 基酸 混合物 ,
其中
个经光谱分析和化学反应等方法分别鉴别为
姗皮贰



 。


一
一





,

、
山奈素一
‘
一二甲醚










一
‘ ,
一










,

、 商陆黄素






,

、
拼皮素
那
、 拼皮素一
’ ,
‘ ,
一三 甲醚




。



一
‘ ,
’ ,
一



。

 。




、
一谷菌
醇
砚
和蔗搪
姐
。 上述成分均首次从该植物中分得。
关健词 甘薯叶 黄酮化合物
巴西甘薯













叶具有很好的医疗和营养保健价值 。 以叶作成片剂口服 ,
可治疗多种原 因引起的出血症 , 并有提高免疫功能和抑制癌细胞作用 。其开发应用前景广阔。
有关巴西甘薯叶化学成分的研究 , 文献报道极少 。 我们从甘薯叶的乙醇提取物中 , 用柱
层析和加压柱层析的方法 , 共分得
个化合物 , 其中
个经光谱分析及化学反应等方法鉴定
为
栅皮贰








一
一






,

, 山奈素 一
‘ ,
一二甲醚







一
尹 ,

一












,

, 商陆黄素






,

, 撇皮素


, 棚皮素一
尹
, 尹 ,
一 三甲
醚








一
’ ,
‘ ,
一







。



,

, 日浴 街醇 ,


与蔗糖
孤
。此外 ,
还分得了由天冬氨酸 , 苏氨酸等多种氨基酸组成的混合氨基酸
顶
。 上述化 合 物 均首次
从该植物中分离得到 。 另一成分
双
因 得
量甚少 , 有待进一分离和鉴 定 。
化合物

黄色粉末状结晶 ,




一
 ℃ 。
 光谱





在


和


处显示黄酮化
合物的特征吸收峰 。 盐 酸一镁 粉反应 , 三氯化铁反应和
一奈酚反应均呈阳性。氯氧 化 错一拘椽
酸反应呈阴性 , 表明
位无游离基 。
 光谱表明有经基




一 ‘
、 苯环



。,


。,





一 ,
。 ’



光谱占







,

,






,

,







,

,







,

,
个质子信号经重水交换后消失 , 提示分子结构中可能有
个经基。 质谱仅 得
一个贰元的分子离子峰




 〔
〕卡 , 但,


谱中乙



一


 间的质子信号明显增多 ,
故推测该化合物可能是黄酮贰。 为此 , 采用双向高效薄层色谱法〔。进行部分水解和完全水解
反应 , 用各种标准糖作对照 。 结果表明 , 该化合物分子结构中有
分子葡萄糖存在 。 根据上
述分析和氯氧化错一构 椽 酸反应呈阴性的结果表明葡萄糖系连接在
位上 。 有关经基的定位
是加位移试剂进行的。 加三氯化铝 , 带
向长波移动



, 表明
环上有
尹 ,
尹 邻 位二经
基存在 。 贰元部分的确证是将样品进行水解反应 , 经提取 , 纯化 , 千燥后得黄色针状结晶 ,




 一

℃ 。

光谱与

光谱与文献〔幻报道的棚皮素一致 , 至此 , 鉴定化合物
为懈
皮素一
一葡萄糖贰〔
〕。
化合物

黄色针状结晶。






 ℃ , 三氯化铁反应和 盐 酸一镁粉 反 应均 呈 阳
性 。

光谱





, 主要出现
个 黄 酮 化合物的特征吸收峰。 氯氧 化 错一 构椽酸反
应呈 阳性 , 表明有
位经基存在 。 加位移试剂



后 , 带
向长波位移

。 提示有
位经
基存在 。 从 ,


各 。





,

与






,


个质子信号经重水交 换后 消失
的情况也提示该化合物只存在
个轻基 。

光谱




一 ’提示有甲氧基 。 由’


乙






,

与





,

中进一步表明有甲氧基 。 根据黄酮化合物

裂解规律
分子














,











。














。
,






二中国药科大学中药学院毕业生
《中草药》
  年第
 卷第
期



离子峰

 !∀〔M 〕干 , 碎片离子m /2166表明A , B 环上各有一个甲 氧基 。 结 合 ’H N M R 乙
8 .11 ( d , J = g H z ) , 5 . 2 1 ( d , J = g H z ) 和7.06 ( d , J = g H z ) , 7 . 1 6 ( d , J = g H z ) ,
4 个质子的信号呈A :尹B : 产型 , 这就表明B 环上的取代为对位取代 。因此 , 可以肯定B 环上的一
个 甲氧基是连接在4 , 位上 。 同时 , 乙6 .55 ( d , J = 2 . S H z ) , e . 7 3 ( d , J = 2 . 2 5 H z ) 2 个
质子的 4 重峰是苯环上的质子A B型 。 这就表明A 环上 有 2 个 质子属间位质子 。 因此 , A 环
上 的一个甲氧基是在 7 位上 。 至此 , 鉴定该化合物为: 山奈素一4 产 , 7 一二 甲醚〔4〕。
1 材料和仪器
微量熔点测定仪 (未校正 ) 测定熔点; 紫外光谱用岛津U V 佗0 型仪测定 , 红外光 谱用
日立一2 85 型仪测定; 核磁共振谱用F X 一60 Q 型测定; 质谱用JM D 一30 0型质谱仪测定 。 柱层
析硅胶 为青岛海洋化工厂生产 。 植物原料由徐州甘薯研究所提供。
2 提取与分离
称取 甘薯叶skg , 粉碎后用 乙醇回流提取 , 提取液减压浓缩至适当体积后分别用 醋酸乙
酷和正丁醇萃取直至对盐酸一镁粉反应呈阴性为止 。 然后将醋酸 乙醋和 正丁醇萃取液浓 缩成
小体积后进行硅胶柱层析 , 并用不同比例的氯仿一甲醇 ( 9.8 : 。.2 ~ 1 . 5 : 1 .5 ) 混合溶媒洗
脱 。 从酷酸 乙酝提取 物硅胶往分得化合物 I 、 亚、 l 和 l 。从正丁醇提取物硅 胶 柱 中分得化
合物 I 、 互和 双 。将分离出上述化合物后的母液经适当浓缩后 , 取其第 3 ~ 1 份和第12 ~ 72 份
流份进行加压柱层析 , 用不同比例的石油醚一醋酸 乙醋 (9 .7 : 0.3~ 5.0 : 5.0 ) 溶媒系统洗
脱 , 得化合物 l 、 l 、 V 、 班 、 班 、 K 与氨基酸混合物孤 。另将第73~ 112 流份进行聚酞胺柱层
析 , 用水和不同比例 的乙醇络液洗脱 , 得化合物万 。
3 鉴定
化合物 I : 黄色粉末状结晶 , m p 2 9 一 23 1℃ 。 与三氯化铁反应呈褐色 , 盐酸一镁粉反应
呈红色 。 U V 几 盟召正‘n m : 2 5 5 , 2 9 4 ( s h ) , 3 5 5 , 加N a0 M e后 : 2 70 , 3 2 5 ( s h ) , 4 2 0 , 加
A IC ls后 : 27 3 , 2 9 8 ( s h ) , 4 1 0 , 加A IC ls/H C I后: 2 66 , 2 9 9 ( s h ) , 4 1 0 ; 加 N a0 A e
后: 2 71 , 3 2 1 ( s h ) , 3 5 3 ; 加N a0 A e/H sB O s后: 259 , 2 9 8 ( s h ) , s 了6 。 I R v 釜乳e m 一 ‘ :
s 3 5 e ( O H )
,
2 9 2 0
(
C H
)
,
1 6 4 0
(
C
=
e
)
,
1 5 0 1
,
1 5 0 0
(
A
r 一
)
,
1 2 0 1
(
A
r 一O H )
。 ’H -
N M R ( D M s o 一d
。,
T M S
, 乙p p m ) : 5 .34 ( IH , d , J 二 了H z , C l 一H ) , 6 . x 9 ( I H ,
d
,
J
=
Z H
z ,
C
。一H )
,
6
.
9 3
(
I H
,
d
,
J
=
Z H
z ,
C
S一H )
,
6
.
8 3
(
I H
,
d
,
J
=
g H
z ,
C
。
一H )
,
7
.
5 6
(
I H
,
d d
,
J
=
g H
z ,
C
。, 一H )
, 了.6 4 ( 一H , d , J = Z H z , C Z ‘一H ) , 9
.
5 5
(
I H
, S
)
,
l o
.
o x
(
I H
, 8
)
,
1 0
.
0 7
(
I H
, s
)
,
1 2
.
5 6
(
I H
, S
)
。 以上 4个质子信号经
重水交换后消失。 M S m / z : 3 0 2 〔M 〕十 , 2 8 6 ( 1 0 0 ) , 2 4 7 ( 5 . 5 ) , 2 5 7 ( 1 0 . 2 ) , 一5 5 ( 13 .5 ) ,
1 3 7
(
x 3
.
l
)
。 化合物的水解: 取样品sm g , 加6 ;石H C I lom l和少量甲醇 , 使样品完全 溶解
后于60 ~ 70 ℃水浴上加热水解lh , 冷却后 , 用 乙醚萃取 , 回收溶剂后 , 沉淀用丙酮溶 解 重
结晶 , 得黄色针晶 , m p 3 1 4 一316℃ 。
化合物 I : 为黄色针 晶 , m p l 了9一 181 ℃ 。 与三氯化铁反应呈墨绿色 , a 一奈酚反应呈阴
性 。 盐 酸 一镁粉反应呈红色 。 U v 几恰终Hnm : 266 , 3 2 2 ( s h ) , 3 6 3 , N a o M 。 : 2 6 1 , 3 2 5
(
s
h
)
,
4 0 8
; 加入A IC 13后: 256 , 3 0 3 ( S h ) , 3 4 5 , 4 2 0 ; 加A IC ls/H C I后 : 25 6 , 3 5 0 ,
4 2 0 ; 加N a0 A e后: 266 , 3 1 8 ( S h ) , 3 6 5 , 4 x 2 ( s h ) , 加N aO A e/H 3B 0 s后: 2 67 , 3 2 0
(
s
h
)
,
3 6 2
。
I R 、恐岔互e m 一 ‘: 3 3 0 0 ( o H ) , 2 8 2 0 ( O C H 。 ) , 1 6 5 0 ( C = o ) , x 5 9 o , 1 5 0 0
咬A r一 ) , 1 2 1 0 ( A r 一O H ) 。 ‘H N M R ( D M S O 一d 。, T M S , 各p p m ) : 3 .8 5 ( 3 H , s ) ,
3
. 乙了 ( 3 H , S ) , 6
.
3 :
,
6
.
: 3 又沂一H , d , J 二 1 . s H z , e 。 , 3一H ) , 7 . 2 6 , 8 一 l ( 各ZH ,
.
1 8 0
.
,
J
=
g H
z ,
C
Z , , : , 一H 和C S/ , 。 , 一H ) , 9 . 4 2 ( 一H , S ) , 1 2 . 3 7 ( I H , s ) 。 高 分辨质
谱C :7H , ‘0 。 , 3 1 4 . 0 5 2 5 ( 3 1 4 . 0 5 2 7 ) 。 低分辨质谱m /z: 3x4〔M 〕干 , 2 0 9 , 2 7 1 , 2 4 3 , 1 5 7 。
化合物 l : 为黄褐色针状结晶 , m p 23 3 ~ 2 35 ℃ , 三氯化铁 反 应 呈绿色 , 盐酸 一镁粉
反应红色。 U V 几禁终Hn m : 255 , 2 7 0 ( s h ) , 3 6 9 , 加N a0 M e后 : 240 , 2 6 9 , 4 1 9 ; 加 A I-
C 15后: 2 55 , 3 0 0 ( s h ) , 3 6 0 ( s h ) , 4 2 4 ; 加A IC ls/H C I后: 265 , 5 0 0 ( s h ) , 5 6 0 ( s h ) ,
4 2 4
; 加N a0 A e后 : 2 54 , 2 6 6 ( S h ) , 3 8 3 , 4 1 0 ( : h ) ; 加N a0 A e/H sB 0 s后: 25 3 , 2 6 9 ( S
h
)
,
3 6 9
。
I R v 斋乳em 一 , : 3 4 2 0 ( _ O H ) , 2 9 7 0 ( O C H 3 ) , 1 6 5 0 ( C = 0 ) , 1 5 8 0 , x 4 9 0
(
A
r 一
)
。 ’H N M R ( D M S o 一d
。,
T M s )
各: 3 . 8 8 ( 6 H , s ) , 6 . 2 9 ( I H , d , J = x . S H z ,
C
。一H )
,
6
.
5 9
(
I H
,
d
,
J
=
1
.
S H
z ,
C
。一H )
,
7
.
0 0
(
I H
,
d d
,
J
=
9
.
o H
z
,
C
S / 一H )
,
7
.
7 0
(
x H
,
d d
,
J
, 二 1 . s H z , J : = g H z , C 。, 一H )
,
7
.
7 3
(
I H
,
d
,
J
= 一S H z , C Z , 一H ) 。
M S m /
z : 3 3 0 〔M +〕, 3 1 5 , 2 5 7 , 2 5 9 , x 6 7 , 1 5 1 。 以上数据与文献〔5 〕上报道的商陆黄素一致 。
故推定化合物 l 为4 尹 , 7 一二甲氧基懈皮素 。
化合物 W : 为黄色粉末状结晶。 m p > 3 0 ℃ 。 紫外灯下显黄色荧光 。 盐酸一镁粉反应 呈
红色 , 三氯化铁反应呈草绿色 。 a 一蔡酚反应为阴性。 U v 几整;甲n m : 254 , 3 70 ; I R , 釜攀c-
m 一 , : 3 3 5 0 ( O H ) , 1 6 0 0 , 1 5 0 0 , 1 4 9 0 ( A r 一 ) ; ’H N M R ( D M S O 一d 。 , T M S ) 乙: 6 .20
( IH , s , C 。一H ) , 6 . 4 2 ( I H , s , e s 一 H ) , 6 . 9 0 ( I H , d , J = 8 . 4 H z , e s , 一H ) , 7 . 5 6
(
I H
,
d
,
J
=
8
.
4 H
z ,
C
e ‘一H )
,
7
.
6 8
(
I
H
, s ,
C
Z ‘一H )
。 以上数据与文献〔2〕上 报 道 的
懈皮素一致 , 故鉴定该化合物为: 3 , 5 , 7 , 3 尸 , 4 尸一五经基黄酮 。
化合物 V : 为黄色针晶 , m p 1 9 9 . 5 一 19 1.5℃ 。 在紫外灯下照射 , 显黄色荧光 , 盐酸-
镁粉反应呈阳性。 氯氧化错一构栋酸反应 呈阳 性。 U v 人鳌, 气m : 253 , 2 70 ( s h ) , 36 5 ;
加N a0 M e后: 2 63 , 2 8 5 ( s h ) , 4 1 0 ; 加A IC ls后: 263 , 3 0 2 ( s h ) , 3 5 5 ( s h ) , 4 2 3 , 加
^ le l3/H e l后: 2 63 , 3 0 2 ( s h ) , 3 5 5 ( s h ) , 4 2 3 ; 加N a0 A e后: 2 53 , 2 6 5 ( s h ) , 3 5 0
(
s
h
)
,
3 5 0
, 、1 5 ( sh ) : 加N ao A e/H 3B O 3后: 252 , 2 7 0 ( s h ) , 3 6 5 ( s h ) 。 I R v 盛乳em 一 ‘: 3 3 0 0 ( O H ) , 2 9 7 0 ( o C H 3 ) , 1 6 5 0 ( C = 0 ) , 1 5 5 5 , 1 5 0 0 ( A r 一 ) , 1 2 1 5 ( A r 一
O H ) , ’H N M R ( D M s o 一d 6 , T M S ) 5 : 3
.
2 9
(
3 H
, s
)
,
3
.
4 9
(
3 H
, s
)
, ,
3
.
7 4
(
3 H
, s
)
,
6
.
3 5
(
I
H
,
d
,
J
=
2
.
S H
z
,
C
e 一H )
,
6
.
G 4
(
I
H
,
d
,
J
=
2
.
S H
z ,
C
s 一H )
,
6
.
9 9
(
I H
,
d
,
J
=
9
.
o H
z ,
e
s 尹
一H )
,
7
.
7 9
(
一H , d d , J , = 2 . S H z , J : 二 9 . o H z , C e , 一H ) , 7
.
8 2
(
I H
,
d
,
J
=
2
.
S H
z ,
C
Z , 一H )
。
M S m /
z : 3 4 4 〔M 〕+ , 3 2 9 , 3 2 6 ,
道的棚皮素一 3 / , 4 产 , 7 一三甲醚一致 。
化合物I~ V 的化学结构式见 图。
I R : = R : = R . = O H
,
R
: = 日一 D 一 9 l e
l R
: = R ‘ = O C H
: ,
R
: =
O H
,
R
。 = H
班 R , = R ‘ 二 O C H : , R : = R 3 = O H
IV R
, =
R
: ,
R
: =
R
‘ = O H
v R
: = R
: = R
‘ = o c H
,
R
: =
O H
3 1 5
,
5 1 3
,
3 0 一, 1 6 6 , 1 3 3 。 以上数据与文献〔6〕报
图 化合物l~ V 的化学结构式
参 考 文 献
王升启 , 等. 中草药, 1 9 8 9 , 2 0 ( 4 ) : 1 1
王兆全 , 等 。 药学学报 , 1 9 5 0 , 1 5 ( 6 ) : 3 6 5
张振杰 , 等 . 中草药通讯 , 1 9 7 4 ( 1 ) : 21
S t a
r
A E
, e t a l
.
P h y
t o e h
e
m
,
2 9 7 5
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1 4
( 1 0 )
:
2 2 7 5
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( 3 )
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3 1 9
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。
2 8 2 1
e t a l
。
P l
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,
1 9 7 8
,
3 峨
P h y to e h e m , 1 9 7 2 , 1 1 ( 2 0 ) :
4321
《中草药 》1 9 9 4年第25 卷第4期
( 19 9 2 一1 2一0 4 收稿 )
. 181
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A l l o f th e m w e r e i s o la te d f r o m th is P la n t f o r th e f ir s t t im e 。
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P h a r m a e e u t i e a l S t u d y o n
”9 0 1 , A n t i 一In f l u e n z a C o m P le x G r a n u l e
T a n g M i n g h u i , S h a o L i z h e n g , X i e Y a n j u n , e t a l
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c h in e s e D C . ) w e re id e n tif ie d w ith T L C . F ir s t d e ri v a ti v o s P e c r ro m e tr y w a s u s e d to d e te r m in e
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