全 文 ：· 有效成分 ·
筒鞘蛇煎的化学成分 ( I) △
西南林学院植化室 (昆明 6 5 02 2 4)
中国科学院昆 明植物研究所
沈小玲 介 胡英杰
沈月毛 木全章
摘 要 从筒鞘蛇盆的乙醉提取物中分离并鉴定了 4 个化合物 , 即松柏贰 ( co in fer in , I ) , 甲基松柏
贰 ( m e t h y l e o n i fe r i n , I ) ,件谷凿醉 ( , )和 乙酸羽扇豆醇醋 ( lu p e o l a e e t a t e , W ) , 其中 I 为新化合物 。
关扭词 筒鞘蛇花 松柏贰 甲基松柏贰
筒 鞘 蛇 煎 aB l a n ap 人oar i n v o z u c ar r e
H 。 。 k
.
f
. 又名鹿仙草 ,是蛇抓科蛇煎属草本
寄生植物 ,具解毒 ,健胃理气 ,清热利湿功效 ,
民间用于治疗胃气疼 、 黄疽 、 痔疮 、 风湿关节
炎及心悸等症〔 1〕 , 。 其化学成分未见报道 。 我
们从其乙醉提取物中分离并鉴定了 4 个化合
物 。 分别为松柏贰 ( e o n i f e r i n , I ) , 甲基松柏
贰 ( m e t h y le o n if e r i n , I ) , 各谷 菌醇 (件s i t o s -
t e r o l
, , )
, 乙酸羽扇豆醇醋 ( l u p e o l a e e t a t e ,
N )
。 其中 , 乙酸羽扇豆醇醋系首次从该属植
物中分到 , 甲基松柏贰为新天然化合物 。
I 为白色针状细 晶 , 分子式 C , 。 H z Z O 。 。
, 3
C
一
N M R 谱中 , 台( C D 3 S O C D 3 ) 1 0 0 . 5 , 7 7 . 0 ,
7 6
·
8
,
7 3
·
3
,
6 9
·
8
,
6 0
.
s p p m 的信号显示一个
D
一葡萄糖基的存在 , 低场出现的 8 个 S P , 碳
吸收及 a 61 . 7P p m 的 C H Z信号说明该化合物
为苯 丙烯醇类的葡萄糖贰 。 ’ H N M R 谱中 ,
占6 . 9 8 ( I H , s ) , 6 . 9 8 ( I H , d , J一 8 . ZH z ) , 6 . 8 4
( I H
,
d
,
J一 8 . ZH z )的 3个芳烃质子信号表明
苯环的 l , 2 , 4一三取代 ; a 6 . 4 3 ( i H , d t , J = 1 5 .
7 H z )
,
6
.
2 2 ( I H
,
d
,
J = 1 5
.
9
,
5
.
ZH z ) 的 2 个
S P
Z 碳上 质子说明反式双键的存在 ; 84 . 83
( I H
,
d
,
J ~ 7
.
3 H z )的端氢信号指示糖贰的 日
型 。 韶 . 76 的 O C H 3 为苯环上取代基 。 由此 I
初步定为松柏贰 。 I 与已知松柏贰 N M R 谱
数据 比较 〔幻 ,二者是一致的 。 I 的结构最后确
定为松柏贰 。
l 为白色针状细晶 ,分子式 C 1 7H 24 0 。 。 I
的 U V , IR 光谱与松柏贰几乎完全一样 , 其
N M R 谱也相似 , 说明二者为同一类化合物 。
I 的 ’ H N M R 及` 3C N M R 谱均显示 比 I 多一
个 O C H 3 信号 , 由此说明 1 为松柏贰的甲基
化 物 , 在其 , 3 C N M R 谱 ( C SD SN ) 中 , 占7 3 . 4 ,
6 2
.
6 p p m 的 2个 C H : 信号与 I 相 比 , 有一个
C H
: 向低场 移动 较多 , 说明 甲基化发生在
C H
Z
O H 上 , 占6 2 . 6 p pm 的 CH ZO H 显然属 于
葡萄糖的 C 6’ 吸收 ,则 I 的甲基化发生在 sC , -
O H 上 , l 的结构确定为 3’ 一 O 一甲基松柏贰 ,
简称甲基松柏贰 。 化合物 I 和 I 的化学结构
式见图 。
产 恤
R 二 H I
R = M e l
图 化合物 I 和 I 的化学结构式
1 仪器
IR
一
57 7 型分光光度计测定红 外光谱 ,
I
,
I
,
l 为 K B r 压片 , N 为液膜法 。 U V 一 2 1 0
A 型仪测紫外光谱 ; Br u ck er A M 一 45 0 型波
谱仪测 ` H N M R , ` 3 C N M R 谱 , T M S 作 内标 ,
e
o
D
S
N
,
e D
3
s o e D
。 , e
DC I
。 作溶剂 。
2 提取和分离
筒鞘蛇煎干粉 1 . gk g 用工业酒精浸泡 3
次 ,每次 2 4 h ,合并浸提液 ,浓缩至干 , 得乙醇
一
A d d
r e s s : S h
e n X i
a o
li
n g
,
eD p
a r tm e n t o f P h y t o e h e m i s t r y
,
S
o u t h w
e s t C o l le g e o f F o r e s t r y
,
K u n m i
n g
△ 本项 目为中科院昆明植物所植物化学开放实验室资助课题
( 中草药 ) 1 9 9 6 年第 2 7 卷第 5 期 · 2 5 9 ·
粗提物 2 2 9 0。 将粗提取物用 甲醇加热溶解 , 4 . g H z , e 3 一 ZH ) , 3 . 7 6 ( 3 H , S , e Z 一 o e H 3 ) 。
过滤 ,滤液浓缩至干得 甲醇可溶物 16 鲍 。 ’℃ N M R 谱数据见表 。
甲醇可溶物经反复硅胶柱层析 ,氯仿 一甲 晶 I : m p : 16 7一 16 9℃ , 〔们挤 69 . 5 c( , .0
醇 ,石油醚一丙酮洗脱 ,得上述 4 个成分 。 l , H ZO ) , C 1 7 H Z` O 。 。 u v 入黑 H n m : 2 1 4 , 2 6 0 ,
3 结构鉴定 2 9 4 。 I R v二二 。 m 一 , : 3 3 9 0 , 2 9 1 0 , 2 8 8 0 , 1 60 0 ,
晶 x : m p : 1 7 7一 1 7 8℃ , 〔a 〕留一 6 8 . 3 ( c , 1 5 8 5 , 1 5 1 0 , 1 4 5 0 , 1 0 8 0 。 ’ H N M R a ( C SD SN )
0
.
1
,
H
Z
O )
,
e
l 。
H
2 2
O
: 。
u V 入默 H n m : 2 1 3 . 5 , p p m : 7 . 5 3 ( I H , d , J = 5 . 4 H z , e ` 一 H ) , 7 . 1 5
2 5 8
.
5
,
2 9 8
。
I R
o m a二 e m
一 ’ : 3 3 9 0 , 2 9 0 0 , 2 8 7 0 , ( I H
, s , C
3一
H )
,
7
.
0 4 ( I H
,
d
,
J = 8
.
4 H z
,
C
S -
1 6 0 0 , 1 5 8 0
,
1 5 1 0
,
1 4 5 0
,
1 0 8 0
。 ’
H N M R台 H ) , 6 . 6 7 ( I H , d , J = 1 5 . g H z , C l , 一H ) , 6 . 3 3
( CD
3
S O C D
3
) P Pm
: 6
.
9 8 ( I H
, s , C
3 一
H )
,
6
.
9 8 ( I H
,
d t
,
J一 1 5 . 9 , 5 . SH z , C Z , 一H ) , 5 . 64 ( I H ,
( I H
,
d
,
J = 8
.
ZH z
,
C
6 一
H )
,
6
.
8 4 ( I H
,
d
,
J = 8
.
d
,
J = 7
.
3H z
,
C
I一H ) , 4 . 5 2 ( I H , d , J 一 1 5 .
ZH z
,
C
S 一
H )
, 6
·
4 3 ( I H
,
d
,
J = 1 5
.
7 H z
,
C
l
, 一
H )
,
3 H z
,
C
6一H ) , 4 . 3 9一 4 . 1 3 ( n , s u g a r 一 H ) , 4 . 0 9
6
.
2 2 ( I H
,
d t
,
J = 1 5
.
9
,
5
.
O H z
,
C
Z
, 一
H )
,
4
.
8 3 ( ZH
,
d
,
J = 5
.
SH z
,
C
3
, 一
ZH )
, 3
.
7 5 , 3
.
3 4 ( s
,
2
( I H
,
d
,
J = 7
.
3 H z
,
C ;
, 一
H )
,
4
.
0 8 ( ZH
,
b r d
,
J = 个 O C H 3 ) . ’ 3C N M R 谱数据见表 。
表 1 化合物 I 和 I 的` 3C N M R 擞据〔 I 一C n 3s o e D 3 , 一 e 5D SN 〕
C 1 1 C 1 1
1 1 4 6
.
0 5 1 4 7
.
9 5 3
,
6 1
.
7 t 7 3
.
4 t
2 1 4 9
.
1 5 1 5 0
.
5 5 l
印
1 0 0
.
5 d 1 0 2
.
4 d
3 1 10
.
l d l l l
.
3 d 2
7 3
.
2 d 7 5
.
o d
4 1 3 1
.
3 5 1 3 2
.
4 5 3
1,
7 7
.
0 d 7 8
.
g d
5 1 1 9
.
l d 1 2 0
.
4 d 4
1,
6 9
.
8 d 7 1
.
s d 卫
6 11 5
.
7 d 1 1 6
.
9 d 5
,
76
.
8 d 7 8
.
s d
l ’ 12 8 9 d 1 3 2
.
l d 6
即
6 0
.
8 t 62
.
6 t
2
` 12 8
.
5 d 1 2 5
.
6 d O M e 5 5
.
8 5 56
.
4 5 , 5 8
.
0 5
晶 I : m p : 1 3 7一 1 3 8 ℃ , 〔a 〕誉一 3 6 . 5 ( 。 , 0 .
1
,
C H C 1
3
)
,
C
2 9
H
5 0
0
。
I R v o
x e m
一 ` : 3 4 2 0 , 3 0 3 0 ,
2 9 6 0
,
2 9 3 0 , 2 8 60
,
1 6 4 0 , 1 4 6 0
,
1 3 7 5
,
1 0 6 0
。 经
与 卜谷幽醇标准品对照确定为 各谷 幽醇 。
晶 W : m p : 1 2 4一 1 2 6℃ , 〔a 〕留一 4 3 . 6 (。 , 0 .
1
,
C H C 1
3
)
,
C
3 2
H
s Z
O
: 。
I R v
m a x e m
一 ` : 3 0 3 0 , 2 9 2 0 ,
2 8 7 0
,
1 7 4 0
,
1 6 3 5
。 经与乙酸 羽扇豆 醇酷的
,℃ N M R 数据比较 , 完全一致 〔3 〕 ,故确定为乙
酸羽扇豆醇酷 。
致谢 : 中国科 学院 昆明植物所植物化 学
开放实验室仪器室浏试所有光谱 。
参 考 文 献
1 吴征锐 . 新华本草纲要 <第二册 ) . 上海 : 上海科学技术
出版社 , 1 9 9 1 . 4 6
2 S u g iy a m a M
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 9 3
, 33 ( 5 )
:
1 2 1 5
3 龚运淮 . 天然有机化合物的 13 C 核磁共振化学位移 . 昆
明 : 云南科技出版社 , 1 9 8 .6 1 38
( 1 9 9 5
一
0 1
一
2 7 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C b e m i c a l C o n s t i t u e n t s o f I n v o l u C r a t e
B a l a n o P h o ar ( aB l
a n
op ho ar i
n v o l u e ar t a ) ( I )
S h
e n X ia o li n g
,
Sh
e n Y u e m a o
, e t a l
F o u r e o m p o u n d s w e r e is o l a t e d f r o m t h e p l a n t B a l a n DP h
o r a in v o l u c r a t a H
o o
k
.
f二 T h r e e o f t h e m w e r e
k
n o
w
n e o m p o u n d s
: e o n i f e r i n ( I )
,
p
一 s it o s t e r o l ( , ) a n d l u p e o l a e e t a t e ( W )
.
T h
e o t h
e r o n e w a s n e w
, a : ,
d
n a m e d
a s m e t h y l e o n if e r in
.
It s 、 t r u e t u r e w a s d e t e r m in e d b y N M R s p e e t r a a s 3 , 一O 一m e t h y le o n i fe r in ( l )
.
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2 6 0
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