全 文 ：紫外二阶导数光谱法测定中药复方制剂中
合成鱼腥草素的含量
中国药科大学 (南京2 1 0 009 ) 姜新 民 . 严拯宇 严雪芹
摘耍 将紫外二阶导数光谱法用于复方药物分析 , 取导数光谱特征 , 分别以振幅D 及△A 作为 定
量信息 , 用2种方法测定了中药复方制荆中合成鱼胆草素的含量 , 消 除了释品基质的干 扰 , 所得
结果一致 , 标准曲线的相关系数分别为0 . 9 99 4与。. 9 9 9 6 , 平均回收率分别为9 8 . 1 0%与9 6 . 3 1冤。
关锐词 导数光谱 鱼腥草素 基质
合成鱼腥草素即癸酞乙醛亚硫酸氢钠的加成物 , 具有清热解毒 , 镇咳祛痰之功效 , 通常
以药品中所含有合成鱼腥草素的百分标示量做为主要的质量标准 。 中药复方制剂的成分较为
复杂 , 一般由多味中西药及辅料组成 , 因此在测量过程中由于样品基质的千扰影响了中药复
方制剂中合成鱼腥草素的零阶吸收含量测定。 根据各阶导数光谱峰高与浓度成正比 , 较高阶
导数可 以消除较低阶函数背景的原理〔, 〕, 通过实验 , 采用紫外二阶导数光谱法消除 了 样 品
基质的干扰 , 用2种方法测定样品中合成鱼腥草素的含量 , 结果一致 , 准确可靠 。
1 实验与结果
1
.
1 仪器与试制 : U V 一 1 0 紫外分光光度计 ( 日本岛津公司 ) , 75 2紫外 光 栅分光光度计
(上海分析仪器二厂 ) , IBM PC / A T 2 86 计算机 , 醋酸铜试液 ( 0 . 05 % ) , 氨试液 (浓氨水
稀释 8倍 ) , 标准液 : 含。. 25 m g/ m l癸酞乙醛亚硫酸氢钠对照品 (北 京第二制药厂 ) 的50 %
乙醇溶液 , 样品液 : 精称中药复方制剂 , 得到4 . 0 m g / m l的 50 % 乙醇液 。
1
.
2 干扰情况的考察与定量分析依据 : 合成鱼腥草素与C u 小 + 在碱性介质中生成鳌合物〔幻 ,
其氯仿提取液在U v 2 9 8n m !’h 有最大吸收 。 由合成鱼腥草素标准品及不含合成鱼腥草素的 阴
性空白对照品的 C u + + 鳌合物的氯仿萃取液在U V 3 50 ~ 2 5 0 n m 处的零阶 吸 收 光 谱 (图 1 ) 可
见 , 基质在U v 2 98n m 处有干扰 吸收 , 影响合成鱼腥草素的零阶吸收含量测定 。
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图 1 标准品及阴性空白对照品的, 阶 圈2 标准品及阴性空白对照品的
吸收紫外光谁圈 二阶导数策外光谱圈
经实验 , 我们用紫外二阶导数光谱 , 以导数光谱峰 , 谷间振幅D 作为定 量 信息〔3〕, 消除
了样品基质的千扰 。 因为在紫外二阶导数光谱中 , 合成鱼 腥 草 素 在3 2 . sn m 与 3 15 . 5n m 处
的振幅D 具有导数光谱特征 , 而基质吸收值为零 。 取合成 鱼 腥 草 素 导数光 谱 特 征 , 以 峰
(32 2
.
sn m ) + 谷 ( 3 1 5 . 5n m ) 的振幅D 的A B s值作为待测组分定 量 信 息 , 构成含量 测定
. A dd r e s s : J ia n g X i n m in
,
C h in a p ha rm : e e u t ie a l U n iv e r s it y, N a n jin g
,
2 9 6
.
的依据 , 测定中药复方制剂中合成鱼腥草素的含量 , 其二阶导数光谱如图2所示 。
为了推广其应用范围 , 我们又在普遍使用的7 52 型光栅分光光度计上根据 所 测吸收光谱
选择2个适当的中间波长 , 测出中间波长及对应相关波长的 吸 收值 , 计算出待测组分的定量
信息△A , 对于二阶导数其定量信息〔们△A 为 :
△A = △A : 一 △A : = (A : 尹 一 ZA : 尹 + A : 产 ) 一 ( A s,’一 Z A 犷 + A ; 扩 )
所以 , 只要测出待测溶液6个波长处的吸收值 , 便可用△A 作为待测 组 分的定 量信息 ,
以构成含量测定依据 , 测定中药复方制剂中合成鱼腥草素的含量 。
1
.
3 测定条件及中间波长的确定
1
.
3
.
1 在U v 一2 1 0 0分光光度计上测定吸 收光 谱: 零 阶 吸 收光 谱: 扫 描 波 长范 围3 50 一
2 5 o n m
, 狭缝Z m m , 扫描速度 : 快速 , 二阶吸收光谱: 扫 描 波 长范劳围 3 50 ~ 2 5 0 n m , 狭缝
Z m m
, 扫描速度 : 快速 , △几二 sn m 。
1
.
3
.
2 在75 2型紫外分光光度计上以 Zn m 为间隔测定25 。~ 3 50n m 间各 波 长 的 吸 收值 , 以
4 n m 为间隔 , 根据公式逐点求出△A , 从极值得 到 中间波 长A : 产 = 3 24n m , A a, = 3 1 4n m ,
同时我们将零阶吸收值与对应波长输入计算机 , 用导数法中间波长程序进行计算 , 打印出中
间波长与对应的测定波长和 以上结果一致 , 因此 , 本实 验 的6个测定波长分别为3 1 0 , 31 4 ,
3 1 8 , 3 2 0 毛. 3 2 4产 3 2 8 n m 。
1
.
4 标准曲线的绘制 : 分别称取泳 准 滚1 . 。、 1 . 5 、 2 . 0 、 2 . 5 、 3 . 0 、 3 . 5 、 4 . o m l于60 m l分
液漏斗中 , 依次加入氨试液 1 . o m l , 醋酸铜试液2 . o m l , 摇匀 , 静 置 片刻 , 分别用氯仿萃取
( 10 m l x 4次 ) 于50 m l容量瓶中 , 加氯仿至刻度 , 摇匀待测 。
1
.
4
.
1 用U V 一 10 0分光光度计以氯仿 为空白 , 分别测定 3 2 2 . 5 n m 与 3 15 . sn m 处二阶 导数光
谱振幅D 的A B S值 , 标准曲线测定结果如表 1 。
二阶导数光谱标准曲线回归方程 : C = 2 . 0 4 6 8 + 2 5 o . 5 9 A B S , r = 0 . 0 9 9 4 。
1
.
4
.
2 用 7 52 型紫外光栅分光光度计以氯仿为空白 , 分别 测定上述标准溶液在6个测定波 长
处的吸收值 , 计算出定 量 信 息△A : △A 二 △A : 一 △A : 二 (A sZ 。 一 Z A 。 ‘ + A 3 : 。 ) 一 ( A al 。-
Z A 31
‘ + A 3 : 。 )
, 标准曲线测定结果见表2 。一 表 1 标准曲线洲定结果 ( Uv一2 1。。) _ _ 表2 _ _ _ 鱼参曲线测定结果 ( 75 2型 )
样品 标准品浓度
(卜g / m l)
A B S A B S A B S 样品
3 2 2
。 s n m 3 1 5
。
s n m
标准品浓度 △A : △A : △ A
(卜g / m l)
6
月‘
290
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0 0 5 4
‘咭O自必七J, ,1nnl人,目,曰0ŽU”U0.⋯nU”U00一”1 5 。 0 0 . 0 0 4 一 0 。 0 0 8 0 。 0 1 22 7 。 5 0 . 0 0 9 一 0 。0 1 3 0 。0 2 28 1 0 。0 0 . 0 1 3 一 0 . 0 18 0 。0 3 14 1 2 · 5 0 . 0 18 一 0 . 0 2 3 0 . 0一1
5 1 5
·
0 0 . 0 2 2 一 0 . 0 3 1 0 . 0 5 3
6 1 7
·
5 0 · 0 2 5 一 0 . 0 3 7 0 . 0 6 2
7 2 0
.
0 0
.
0 2 8 一 0 . 0 一2 0 . 0 7 2
- ~ - ~ - - - ~ - - - - ~ ~ ~ ~
5
。
0 0
。
00 4
7
。
5 0
。
0 0 8
1 0
。
0 0
。
0 1 3
1 2
。
5 0
。 0 1 8
1 5
。
0 0
。
0 2 2
.
5 回收率测定 : 取阴性空白对照品 4 0 m g ,
标 准曲线 回归方程e = 3 . 5 5 8 9 + 2 0 6 . 4
AA , r = 0
.
9 9 6 6
。
按处方量精密称量加入合成鱼腥草素 , 用50 %
乙醇溶液浸泡 , 过滤 , 定容至 1 0 m l, 取2 . om l试液至6 om l分液漏斗中 与标准曲线同法操作 ,
在U v 一 1 0 上测定二阶导数光谱定量 信 息 A B s值 , 在 7 52 分光光度计上测定 6个波长的吸收
值 , 计算出定量信息△A 值 , 分别按照不 同的定量 信息所得结果计算回收率 : a ) U v 佗 10 型
分光光度计测定合成鱼腥草素回 收 率 : 98 . 1。% , c v = 2 . 9 。 b ) 7 5 2型分光光度计测定合成
鱼腥草素回收率 : 96 . 31 % , C V = 2 . 9 % 。
而覃西不丽诉案丽丽石丽 . : 9 7 .
1
.
6 样品含量测定 : 取样品液 2 . o m l至60 m l分液漏斗中, 与标准曲线 同法操法 , 根据不同
定量信息 , 分别计算合成鱼腥草素相当于标示量的百分含量 (已知中药复方制剂中合成鱼腥
草素的标示量 : 4 23 m g样品中含合成鱼腥草素20 m g ) 。
1
.
6
.
1 U V 一2 2 0 0型分光光度计 测 定 : 标 示 量 % = 〔(2 . 0 4 6 8 + 2 5 o . 5 9A B S ) x 2 . 5 x 4 2 s /
(合成鱼腥草素标示量 X 4 0 0 ) 〕X 1 0 % , 结果见表 3 。
表3 样品中鱼腥草索含盆测定 ( U V 一2 100 )
样品 A B S 实 测量 ( m g ) 标示盆 ( m g ) 标示量 ( % ) 平均标示量 ( % ) C V ( % )
0on”ŽUOO甘Ž匕no口..⋯,幼O臼一匕内OQ”nUO甘Q”gQ甘,二0八Unn”n Uo”.⋯n”o””Ž‘勺,曰n山八n乙口,山,Ž01匕O臼几JCOgŽb..⋯Q.甘Q”OJ”U,上二,人‘.n‘1 0 。 0 2 22 0 。 0 2 13 0 0 2 1
4 0
.
0 2 2
5 0 0 2 3
9 9
。
2 0
1
.
6
.
2 75 2型分光光度计测定 : 标示童% = 〔( 3 . 8 8 89 + 2 06 . 46 △A ) x 2 . 5 x 4 2 3 / ( 合 成鱼
腥草素标示量 x 4 0 0 ) 〕火 1的% , 结果见表 4 。
表 4 样品中鱼腥草素含且测定 ( 了52 型 )
样品 △ A 实测量 ( m g ) 标示量 ( m g ) 标示量 ( % ) 平均标示量 ( % ) C V ( % )
1 0
。 0 1 6 1 9
。
0 1 2 0
。
0 0 9 5
。
0 7
2 0
。
0 1 5 1 8 4 6 2 0
。 0 0 9 2
。
3 4
8 0
。 0 1 6 2 0
。
6 6 2 0 。0 0 1 0 3
。
3 9 6
。
7 1 2
。
6
4 0
。 0 1 7 1 9
。
5 8 2 0
。 0 0 9 7
。 0 8
5 0
。
0 1 6 1 9
。
0 1 2 0
。 0 0 9 5
。
0 7
2 讨论
2
.
1 应用U V 佗 1 0 紫外分光光度计可以直接得到导数光谱图 , 直观 、 快 速 、 准 确 。 由于灵
敏度高 , 线性关系好 , 范围宽 , 因此可进行大批量灼试样测定 。
2
.
2 紫外二阶导数光谱法应用于75 2型分光光度计便于推 广 , 有 使用价 值 及现实意义 , 但
由于所测波长均 位于吸收 曲线陆坡处 , 因此仪器波长精度以及波长读数的误差成了该法误差
的主要来源 。
2
.
3 紫外二阶导数光谱法波长间隔么元的选择主要是恨据千扰组分导数光谱 的 形状而定 , 适
当加大波长间隔可捉高灵敏度与准确度 。
参 考 文 献
1 陈国珍, 等 . 紫外 一可见光分 光光 度法 . 北京 : 20 6
原子能出版社 , 1 9 8了. 4 相秉仁 . 计算药学 . 北京 ; 中国医药科技出版社,
2 施慧雯, 等 . 药物分析杂志, 29 5 2 , 2 ( 3 ) : 1 4 0 1 99 0
3 S h ib a t a s
.
A n a l C h i m A c , a
,
1 9 7 6
,
8 1 : ( 19 9 3 一 0 7一 2 3收稿 )
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.
2 9 8
.
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