全 文 ：大 花 红 景 天 化 学 成 分 的 研 究
军事医学科学院放射医学研究所
北京
 


彭江南
马成禹 葛泳潮
摘要 从大花红景天中分离得到
个结晶 , 经光谱及理化性质鉴定为
草 质 素一
一
一
一
一鼠李
糖 贰







,

, 草 质素一
一
一

“一
一
一葡萄糖基卜
一
一鼠李糖试







,


, 酪醇



 
,

, 红景天贰








,

, 没食子酸










,

。
关键词 大花红景天 红景天试


















红景天为藏族用药 , 藏名为 ”扫罗玛尔布“ 。 其性味甘 、 涩 、 寒 , 用于活血止血 , 清肺止
咳 。 治疗肺炎咳嗽 、 咯血咳血 、 妇女 白带 , 外川治跌打损伤 、 烫火烧伤〔’,
〕。 近年研究表 明
红景天具有强壮、 抗缺氧 、 抗寒冷 、 抗疲劳 、坑微波辐射及兴奋大脑和脊髓的作用 。可以提高
体力和脑力劳动的工作效率 , 延级讥体衰老 , 防治老年疾病等功能〔
〕。 大花红景 天
人。
‘



。, 。







为 红景天的一种 , 我们通过动初试验发现其具有较好的抗缺氧 抗 疲
劳作用 。 王曙等〔
 曾报道大花红景天 ‘
“含有红景天贰 、 酪醇 、 大花红景天素 、 焦倍酸 、 没食
子酸 、 日一谷街醇等
种 夕风分 。 我 们对其化学成分进行了研究 , 从中分离鉴定出
个化合物

草质素一
一
一
一
一鼠李糖贰







,

, 草质素一
一
一

, 一
一日一
一葡萄 糖 墓

一
一
一鼠 李糖贰








,

, 酪醇






,

, 红景 天 贰









,


, 没食子破



。

 ,

。 其 中
和
是在国产红景天 中首次发现 的草质素类黄
酮化合物 , 此类黄酮是红景天中另一类有效的成分 , 且更具特征性 , 仅在数和红景天属植物
中发现 。

仪器和试剂
熔恢门

型显微熔点测走仪侧定
温度计 , ’二反

眨

紫外用




一

型仪测 定

质谱用

’
一

型质谱仪测定
核磁共振谱





一



仪测定 ,


为内标
薄层层
析和柱层析硅胶为青岛海洋 化工厂生产 , 聚酸胺粉为湖南澄县试剂厂生产 。 药材采 自西藏林
芝 , 原植物经作者鉴定 , 中科院四北植物研究所付坤俊研究员 审核 。

提取和分离
大花红景天




以




回流 , 减压蒸馏收尽乙醇 , 顺 次以石油醚 、 氯仿 、 乙酸
乙醋 、 正丁醇萃取 。 取 乙酸乙酷部分

 , 以聚酞胺



进行柱层析 , 以水、

,
 ,

 ,
 的


 梯度洗脱 。 每份



, 按份收集 。 合并第
一
份 , 以氯仿结晶 , 得到
晶

合并第
 一
份 , 以甲醇结晶得到晶

合并第
 一
 份得到晶

合并第
 一
份 ,
丙酮结晶得到晶
。 水洗脱部分 , 经硅胶柱层析斌仿一甲醇




洗脱 , 得到晶万。

鉴定
晶

黄色结晶
丙酮一纵仿
,



 一

 ℃ 。

一

反应阳性 , 示为黄酮类化 合
物 。



反应 阳性 , 示为贰类 。 常法酸水解后 , 所得糖经硅胶


及纸层析鉴定为 鼠李
糖 。 紫外光谱及加位移试剂后的变化见表
。 ’
一









一
。
冬



乞


,
,





,

, , 。‘一

,





,
, 卜


,
, ‘ , “一

,






,
,
。 一无

,







,
,
二


,

, 一

,






,

,








,

, 一

,






,





 





 名

,


‘























 ,








川

,
















,







《中草药


,
年第
卷第
期 。
 了 ·


,






,
, 一H ) 、 3 . 6 4 ( I H , d d , J = 6 . 1 / 9 . 2 , C o l, 一H ) , 3 . 4 5 ( I H , t , J =
9
.
2
,
e
‘l, 一H ) , 2
.
1 7
(
3 H
,
d
,
J
=
6
.
1
,
C
o l, 一H )
。 以上数据与文献报道的草质素一7 一0 一 a
一 L 一鼠李糖贰 ( rho dio nin ) 〔通〕一致 。 ’吕C 一N M R ( a e e t o n e 一d 。 ) 见表 2 , 其值与按文献 方
法cs〕计算值相符 , 进一步证明晶 I为rho d io n in 。
表1 策外光诺 ( nm )
晶 n 晶1
M e O }1
N a O M e
N a 0 A C
N a 0 A e /H : B o s
A IC ls
A IC 13/H C I
222 245 272 329 382
246 272 400 ( u n stab le )
272 330 382
272 330 384
264 280 367 440
264 280 367 4 40
22 2 246 2 74 330 3 80
24 6 272 4 00 ( u n sta b le )
274 330 3 86
274 330 380
264 282 365 444
264 282 365 444
表2 ‘3 C N 阴R 化学位移 ( 乙:Ppm ).一~......~~.昌以 旧. . . . . . . . . . . .‘. , . . . . . . . . , . . . ‘. . .. . . 1... . .口口. 侧. . . . . . . . . . . . . . .R 7 8 9 1 0C 位 2 3 4 5 6 7一一一-一 一— 一—一 . 一 一一 一 - 一 一~一~~ ~ ~一一一~~ ~~ ~ ~ ~一~ ~~ ~ ~~ ~ ~一如~~ ~ ~~ ~ ~~ ~ ~一~ ~ ~~ ~润~ ~ ~~ ~ ~~ ~ ~~ ~ ~~ 一~~ 目.~ ~ ~~ ~ ~ ~~ ~ ~~ ‘~~ ~ , ~ 一晶1 151 .晶 n 151 . 二3 5 .8 17 6 。 4 1 4 4 。 5 9 8 。 3 1 2 7 。 6 1 4 7 。 4 1 0 4 . 61 3 6 。 2 1 7 6 。 8 1 4 4 。 9 9 8 。 8 1 5 0 。 11 5 0 。 0 1 2 7 。 6 1 4 8 。 1 1 0 4 。 72 ,C 位 1了 2 , 一” 一 ~ 一~ 仲一~ ,一一- 一-一一l, 4 , 5 , 6 , 1 , 2 , 3 ,3 ,晶1 121 .晶 1 1 22. 129 。 1 1 1 5 。 4 1 5 9 。 4 1 1 5 。 4 8 9 9 。 5 6 9 。 91 3 0 。 4 1 1 6 。 0 1 5 9 。 7 1 1 6 。 0 1 2 9 。1 3 0 。 4 9 9 。 6 7 0 。 0 7 0 。 18 0 。 9C 位 4护 蔚一『 ’晶1 71 .7 69 .9 口, 丫一一一.一”~ - . . .. , . 旧. . . . . , . . .6 , 1 . 2 口 3 口 4 , 5峨 6砚9二性晶 n 70 .3 69 。 4 1 7 。1 8 。 1 0 5 。 3 7 4 。 3 7 6 。 5 7 0 。 9 7 6 。 9 6 1 。 3
晶 亚: 黄色针晶 ( 甲醇 ) , m p 2 3 1 ~ 2 3 3 ℃ , H C I 一M g 反应 阳性 。 常 法酸水解后 , 所
得糖经T L C 及纸层析检识 为鼠李糖和葡萄糖 。 紫外光谱见表 l。 ’H 一N M R ( D M S O 一d ) 各:
11.59 ( IH , 8 ) , 1 0 . 1 4 ( I H , S ) , 9 . 4 5 ( I H , 8 ) , 5 . 5 5 ( I H , 8 ) , 5 . 1 5 ( Z H , d ,
J
二 5 .。, C : ‘ , 。‘一H ) , 6 . 9 5 ( Z H , d , J = 5
.
9
,
C
, , , 。‘一H )
,
6
.
6 x
(
I H
, s ,
C
。一H )
,
5
.
5 5
(
I H
,
b
r
.
5 ,
C
1 l’一H )
,
4
.
5 x
(
I
H
,
d
,
J
二 7 . 7 , C , 理一H )
,
4
.
2 0
(
I H
,
b
r
.
s
,
C
: , 一H )
,
4
.
0 5
(
z
H
,
b
r
.
d
,
J
= 。. 0 , C s , 一H ) , 3
.
7 0
~
3
.
2 3
(
s H
,
m 、 , 2 . 1 4
(
3 H
,
d
,
J
=6
.
0
,
c
。l, 一 H )
。 ” C 一N M R f D M S o 一d 。 ) 见表 2 , 以上数据说明晶 I较晶 I多一分子葡
萄糖 , 且连在鼠李搪 上 , 但由于 鼠李糖碳 2 、 3 、 4 化学位移相近 , 从碳谱难于确定 连 接 位
置。 晶 l 用醋醉一毗 }定常法乙酞化 , 得乙酸化物 晶 I 。 , ‘H 一N M R ( D M S O 一d 。 ) 乙 : 7 .84
( ZH , d , J = 9 . 2 ) , 7 . 4 0 ( Z H , d , . J 二 9 . 2 ) , 7 . 3 2 ( I H , 8 ) , 5 . 9 6 ( I H , b r . s , C ; ,
一H ) , 5
.
3 6
(
I H
,
b
r
.
d
,
C
z I’一H )
,
5
.
2 。( z H , t , J = 9
.
8
,
C
‘l/ 一H )
,
5
.
0 5
(
I H
,
d
,
J
= 7
.
)
,
C
t “一 I王 ) , 4 . 3 〕( 2任 , d l , J = J . 8 八1.3 , C , 汀一H ) , 4 . 7 2 ( I H , t , J = 9 . 8 ,
C
‘扩一H )
, 忿, l ! )
(
任 , n , C : “一 H ) , 凌. 0 3 ( IH , d d , J = 3 . 6 / 9 . 8 , C 3 , 一H ) , 3 . 9 8
(
一H , ! ) r d , J 二 〕.。, C , 7 一乏一I ) , ;、. 6了( , H , d d , J = 6
.
1
/
。. 0 , C : 护一 H ) , 2
.
9 8
(
I
H
,
m
,
C
o J 一任 ) , 一 。一 ( tH , d , J = G . 1 , C s l, 一H ) , 3 . 3 0 , 2 . 5 ”, 2 . 3 2 , 2 . 3 生( 4 a r o m -
:, t i e C 通 二O J 一) , : . ) 。, : 一3 , 1 . , ) , { . j 了, 1 . 叭 ( 6 o lip lz otio C H 。 C O O · ) , 与 晶
一 1 7 8
-
比较鼠李糖C 3一H 未向低场位移 , 葡萄糖应接在鼠李糖3位上 。 因此确定 晶 l 为草质 素 一7 -
0 一 ( 3
护一O 一日一D 一g l u e o P y r多n o s y l ) 一 a 一L 一r h a m n o s i d e 即rh odiosin , 与 一文 献〔‘〕报 道 的
rhod iosin数据一致 。
晶 I : 无色针晶 (
各 , 7 . 0 4
(
Z H
,
(
Z H
,
t
,
J
=
〕l ( 2
. 7 ) , 了了
氯仿 ) , m p 9 1 ~ 9 1 . 5 ℃ 。 三氯化铁反应显兰色 。 ’H 一N M R ( C D C I : )
5 . 5 )
,
6
.
7 4
(
Z H
,
d
,
J
=
5
.
5
)
,
3
.
7 6
(
Z H
,
t
,
J
=
6
.
7
)
,
2
.
7 5
3
. 。) 。 E x 一 M s Tn / z ( % ) : , 3。( : !: 随
,
)
,
1 。7 ( !。〕, 城一e H :o H ) ,
(
} 7
.
2
)
,
7 〕( 5
. 1 ) , 6 5 ( 2
.
7
)
,
5 3
(
3
.
2
)
,
4 0
(
】8 . 4 ) 。 以上数 据 与
理化性质和文献报道的酪醇〔“〕一致 , 因此晶 I 为酪醇 ( tyr os ol ) 。
晶万: 白色针晶 ( 乙醇一氯仿 ) , m p l 60 ~ 1 62 ℃ 。 三氯化铁反应阳性 。 常法酸水解得到
贰元T L C 与酪醇一致 , 糖T L C 及P C 和葡萄糖一致 。 ’H 一N M R ( D M S O 一d 。) 5 : 9 . 1 5 ( I H ,
s ,
A
r 一O H )
,
7
.
0 二( 2 扭 , d , J = 8 一 ) , 6 . 弓3 ( Z H , d , J = 5 . 1 ) , 4 . 1 6 ( r H , d , J =
7
.
4
)
,
2
.
9 5 ~ 3
.
9 1
(
S H
, : n
)
,
2
.
7 3
(
Z H
, 。 ) 。 E l 一M S m / z , 3 0 0 ( M + ) , 1 6 3 ( 搪
基 ) , 1 3 8 ( 贰元 ) , 1 2 2 ( 2 0 0 ) , 1 0 7 , 8 5 , 6 9 。 以上理化性质及光谱与红景天贰 ( sali -
dr os id e ) 一致〔“〕, 晶W 与红景天贰对照品T L C 的R ,也相同 , 因此晶歹为红景天贰 。
晶V : 白色针晶 (丙酮 ) , 。p 2 5 2 ~ 253℃ , 三氯化铁反应呈深绿 色。 经E l一M S 、 ’H -
N M R
、 ‘” C N M R 等光谱数据推定晶V 为没食子酸 。
玫谢: 尤谱 由 本院仪器中心测定 。
参 考 文 献
1 西藏自治区卫 生局 , 等. 西藏常用中草药 。 拉萨5 C o m P d ( E n g T ra n sl ) , l o a 3 ( l ) : 2 1
西藏人 民出版社 , 1 9 7 3 . 74 5 王宪楷 , 等 . 天然药物化学 . 北京: 人民卫生出. 2 《全国中草药汇编 》编写组 . 全 国中草药汇编 . 版社 , 1 9 8 5 . 3 05
下册. 北京: 人民卫生出版社 , 1 , 7 a . 2 5 2 6 S a l o n d e R T , e t a l . J A m e h e m s o c ,
3 K
u r
k i
n
V A
, e t a l
.
P h
a r
m C h
a r
m J 1 9 7 6
,
9 8 ( 1 0 )
:
3 0 0 7
( E
n
g T
r a n 一1 ) , 2 0 5 6 , 2 0 ( 1 0 ) : 1 2 5 2 7 王 曙 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 2 , 2 7 ( 2 ) : l x 7
4 Z
a
p
“‘ , c 互“ ‘y a G G , e , a l . C h e m N a t
(
1 9 9 3 一 1 0 一 l x 收稿 )
黄 花 岛 衣 中 松 萝 酸 的 研 究
吉林省中医中药研究院 ( 长春 130021 ) 高继 山 严 铭 铭 徐 东铭
黄花岛衣属菌藻共生的植物体 。 学名C et ra r-
sa P‘n a s t: i ( S e o p ) R o h i 。 主要分布在吉 林、
黑龙江 、 内蒙古 、 西藏 、 陕西( P a ra di E .M u t-
atio n R es , 1 9 5 1 , 5 5 : 1 7 5
)
。 国内未见其成分
报道 。 为了开发利用其资源 , 我们从该植物中分出
结晶 I , 含量为7 .2% , 鉴定为松萝酸 。
1 提取和分离
净选黄花岛衣109 , 烘箱烘千 , 用乙酸乙醋 回
流提取Zh至提取液无色。 回收试剂 , 得黄色粉状残
渣 , 然后用氯仿溶解 , 过滤 , 放置 。 得黄色粗结晶 ,
将此粗结晶用T L C制备绪晶 I 。 展开剂: 正 丁醉-
秦酸乙醋泳(4 , 1 , 4 ) 。
2 鉴定
结 晶 I为黄色斜方棱往结晶 , m p Z o 3 一 2 05 “ C ,
U V 入梦盆旦,‘n m ( e ) : 2 8 ‘ ( 2 2 8 0 0 ) , 2 3 3 ( 5 0 2 0 0 ) ,
I R
v 念井 。m 一 , : : 。。。一 3 1。。, 1 6 。。( a 日一不 饱和
酮 ) , 1 6 4 0 ~ 1 6 1 0 ( 一C O C H , ) , 1 5 遵。, 1 2 5 4 ( 一 C -
O C H . )
。
T L C 鉴别 , 展开剂: 正丁醇一乙酸乙 醋
一水 ( 4 : 1 : 4 ) , 展开 , 挥散展开剂 , 置 烘 箱 中
110OC 烘 30 m in , 喷显色剂 , 于蓝色背景上显 黄 色
斑点 , 样品与标谁品R f值一致。 显色 剂为。.5 %
澳酚蓝乙醉溶液 。
结晶 I U V , R f值 , I R , , n p 测定均与标准品
一致 。 因此可确定结晶 I 为松萝酸 。
丈主, 9 3一 0 一 。6 ,次稿 )
t79
义a e u n e a t a )
M i a o K a n g l i , Z h a n g J i a n z h o n g , W a n g F e i y i n , e t a l
5 i
x e o
m P
o u n
d
s
w
e r e
i
s o
l
a t e d f
r o
m
t h
e
E t O H
e x t r a c t o f
s t e m
s o
f S
a r
g
e ”t o d o 劣 a e 别 ”e a t a
.
T h e y w e r e i d e n t i f i e d a s p
一 s i t o s t e r o l ( I )
, 口一 d a u e o s t e r o l ( 1 ) , m a d a s i a t i c a c i d ( 1 ) , a c a n t h -
0 s
i d
e
D ( W )
, s a r
g
e n e u n e s
i d
e
( V )
, a n
d
s u c r o s e
( VI )
o n t h
e
b
a s
i
s o
f
c
h
e
m i
e a
l
a n
d
s
P
e e t r a l
a n a
l y
s e s
.
A m
o n
g t h
e
m
,
V 1
5 a n e w c o m P
o u n
d
。
( o
r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 1 7 1 )
A S t u d y o n P o l y
s a e e h a
r
i d e o f t 卜e H o n g s t、ie r ( U m b f l i e a r ia h 夕P o e o e c in e a )
D 1n 9 D o n g n in g , Y a n B a o q i , e t a l
U M H P
o
l y
s a e e
h
a r
i d
e
w
a s
i
s o
l
a t e d
a n
d P
u r
i f i
e
d w i t h
a
l
c o
h
o
l P
r e e
i P i t
a t i
o n
f
r o
m h
o t w
a t e r
e x t r a c t o f U 爪 b il艺e a r ia 八〕P o c o ee ;路e a L i a n o 。 B y S e P h a d e x G 一 1 5 0 e o l u m n e h r o m a t o g r a P h y , U M H
w
a s s
h
o
w
n t o
b
e a s
i
n 妙e h o m o g en eo u s su b sta n ce , s u g a r e o n t e n t 9 0 。 4 % 。 B y g a s e h r o m a t o g r a 卜
P h y a n a l y s i s
,
U M H w
a s e o
m P
o s e
d
o
f g l
u c o s e
,
m
a n n o s e a n
d g l
u e u r o n
i
e a e
i d
,
t h
e
i
r
m
o
l
e e u
l
e
r a t i
o
w
a s a
b
o u t 4 5
:
l
:
9
。
I t s m
e a n m o l e c u l a r w e i g h t w a s e s t i m a t e d t o b
e 通0 x 1 0 ‘ . I R a n a l y s i s
P e r i o d a t e o x i d a t i o n a n d S m i t h d e g r a d a t i o n s h o w e d t h a t t h e m a i n c h a i n o f U M H 1 5 e o m P o s e d
o f a ( 1令 6 ) a n d ( 1* 4 ) link a ge , a n d w a s a n a c i d i e h e t r o s a e c h a r i d e .
( o
r
i g i
n a
l
a r t i
c
l
e o n
P
a
g
e
1 7 5 )
S t
。d ie s o n t h e C h e m ie a l C o n s t it u e n t s B ig f lo w e r R h o d io la ( R h o d f o l。 e r e n u la t 。 )
P e n g J ia n g n a n , M a C h e n g y u , G e Y o n g e h a o , e t a l
F i
v e e o
m P
o u n
d
s
w
e r e
i
s o
l
a t e d f
r o
m
t h
e r
h i
z o
m
e a n
d
r o o t s o f R 六od io la e r e”别 l a t a S . H . F u .
T h e y
g a l l i e
w e r e i d e n t if i e d a : r h o d i o n i n ( I )
, r
h
o
d i
o s i
n
( 1 )
,
t y
r o s o l ( l )
,
s a l i d
r o s
i d
e
( lV )
a n
d
a e
i d ( V )
, r e s
P
e c t i
v e
l y
,
b y U V
,
M S
, ‘
H a n d ‘ 3 C N M R s P e c t r o s c o P i c a n d c h e m i e a l
r e a e t i o n s 。
( O
r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 1 7 7 )
D e t
e r m i n a t i o n o f G l y e y
r r
l
l
i z i e A e i d a n d C h l o r o g e n i c A e i d b y H 尸L C
R o n g Z h if en , Z h a n g W e i q i n g , H u W e n j i e , e t a l
A m
e t h
o
d f
o r t h
e
d
e t e r
m i
n a t i
o n o
f g l y
c
y
r r
h i
z
i
c a o
i d
a n
d
e
h l
o r o
g
e n
i e
a e
i d
d i c i
n a
l P
r e
P
a r a t i
o n
b y R P
一
H P L C
一
U V w a s d e s e r i b
e d
。
M
o
b i l
e P h a s e
:
m
e t h a n o l
H
: 0 ( 0
.
5 % H A
c
)
,
C
: 。 e o l u m n a n d e x t e r n a t s t a n d a r d w a s u s e d
.
( o r i g i n a l a r t i e l e o n
i n C h i n e s e m e
·
( 0
.
5 % H A
c
)
P
a
g
e 1 8 1
)
Q
u a n t i t
a t i
v e
D
e t e
l
·
m i
n a
t i
o n o
f B
o r n e o
l I
n
Y
u
q i
n
g
a n
L i q
u
i d
W
e
i X i
a o s
h
u
B
o r n e o
l i
n
Y
u
q i
n
g
a n
l i q
u
i d w
a s
d
e t e r m i
n e
d q
u a n t i t
a t i v
e
l y b y G C
.
T h
e s a
m p l
e
w
a s
r i
r s t
e x t r a e t e d b y
e r h y l
a c e t a t e a 口d e o m P o n e n t d e t e r m i n e d b y t w o t y P e s o f e o l u m n P a e k e d w i t h
2 0肠o V 一 l 了 a n d 1 0 ;舀 p E G 一 2 0 M / c l, r o m o s o r 飞, W I { p r e s p e e t l v e l y . N 一 t e t r a d e e a n e w a s u s e d a s a n
《中草药 》1 9 9 5年弟26 售第 4 ;幻 ·
2 2 3
·