全 文 ：` 有效成分 .
毛叶假鹰爪根化学成分的研究
上海第二军医大学药学院 ( 2。。 4 3) 3吴久鸿 雍 序时盖 必鹤鸣 杨根金 苏中武
摘 要 从毛叶假鹰爪 e D s, : 内 mD su : ( R o xb . ) as f . 根中分离得到 12 个化合物 ,经理化性质和
波谱分析鉴定了其中 7 个化合物 ,分别是 la w in al ( )I , 5 , 7一二轻基一 8一甲酞基一 6一甲基双氢黄酮 ( I ) ,
去甲氧杜鹃花素 ( , ) ,去甲氧杜鹃花素一 7一甲醚 ( VI ) ,卜谷幽醉 ( v ) ,豆苗醉 ( VI )和苯 甲酸 ( 姐 ) 。 化
合物 l 为天然界首次分得 , I , VI , 协为本种植物中首次分得 。
关往词 番荔枝科 假鹰爪属 毛叶假鹰爪根 双氢黄酮
毛 叶假鹰爪 肠 sm o 、 d u 机 os u : ( R o x b . )
aS f
. 为番荔枝科假鹰爪属植物 ,分布于我国
西南地区 。根叶可供药用 , 民间用于治疗风湿
骨痛 ,疟疾等疾病川 。 梁贵键等曾从毛叶假鹰
爪叶中分离得到了 10 个化合物图 。 我们对其
根的化学成分进行了研究 ,分离得到 12 个化
合物 , 经波谱分析和理化常数测定鉴定了 7
个化合物 , 其中 4 个为双氢黄酮类化合物 ,分
别是 l a w i n a l ( I ) , 5 , 7 , 一二经基一 s 一甲酞基一 6 -
甲基双氢黄酮 ( l ) , 去甲氧杜鹃花素 ( 班 ) ,去
甲氧杜鹃花素一 7一 甲醚 ( W ) , 卜谷街醉 ( v ) ,
豆街醇 ( 矶 )和苯甲酸 (珊 ) 。其中 ,化合物 l 为
天然界首次分得 , l , N , VI 为本种植物 中首
次得到 ,其余化合物结构正在鉴定中 。
化 合物 卜 淡 粉 红 色 棒 晶 ( C H 1C 3 一丙
酮 ) , m p 1 7 3℃一 1 7 5℃ 。 U V入。 。 二 (M e O H ) n m :
27 1
,
34 4
,显示双氢黄酮的紫外吸收特征 。 I R
谱显示缔合裁基的伸缩振动 (1 6 40 c m 一 ’ )和
苯 环 的 骨 架 振 动 ( 1 5 0 0 , 1 4 6 0
e m
一 `
)
。 ’
H N M R 示有芳甲基 ( 2 . 0 3 p p m , s , 3
H )
, 甲酸基 ( 1 0 . 1 9 p p m , s , I H ) , 2 个酚经基
( 1 3
.
0 5 p p m
, s , I H ; 1 3
.
1 9 p p m
, s , I H
,为 2
个缔合经基 ) 。 一组 A B X 峰 ( 5 . 5 0 p pm , d d , J
一 3 . 4 , 1 2 . 4 H z , C z 一 H ; 3 . 1 0 P Pm , d d , J一 1 2 .
4
,
1 7
.
3 H z
,
C
3一
H a ; 2
.
9 2 P Pm
,
d d
,
J = 3
.
4
,
17
.
3 H :
,
C
3 一
H b )
,进一步说明为双氢黄酮类
化合物 ,未取代芳环 ( 7 . 4 0一 7 . 4 6 p p m , m , 5
H )
,说明 B 环无取代 。 ` 3 C N M R 显示 1 7个碳
信号 (见表 i ) 。 M S m / z ( % ) : 2 9 8 (M + 1 0 0 ) ,
1 94 和 10 4 ( R D A 裂解 )显示双氢黄酮的裂解
特征 , 且进一步说明 B 环无取代 。 N O E 差谱
显示 : 当照射甲基质子时 , 2 个轻基质子有增
益 ,说明 2 个轻基应分别位于甲基的邻位 ,即
C
s一
O H
,
C
`一
C H
: ,
C
7一
O H ; 照射甲酞基质子时 ,
只有一个轻基质子有增益 ,说明甲酞基应位
于 8 位 。 因此 ,确定该化合物为 5 , 7一二轻基 -
8一甲酞基 一 6一甲基双氢黄酮 , 为自然界首次分
得图 。 ’匕合物 I 一 w 的化学结构式见图 1 。
R 3
C H 。
C H O
C H
:
C拜
叭HR01
O H
O e H
.
凡
coHcs器1IV
图 1 化合物 I 一 W 的化学结构式
带 A dd r e s s
:
W
u
吴久鸿 女 , 31 岁
Ji u h o n g
,
S e h o o l o f P h a r m a e y
,
S
e e o n d M il it
a r y M
e
d i ca l U n iv
e r s i t y
,
S h a n g帅i _ _ _ _ _
, 毕业于解放军医学专科学校 , 曾在 白求恩国际和平医院药剂科工作 。 1 9 9 2 年考入第二军医大学研究生 , 攻读天然药化专业硕士学位 ; 1 9 94 年考取该校生药学专业博士研究生 , 1 9 9 7 年 7 月毕业 , 获博士学位 。 研究生课题 “ 国产假鹰爪属植物的化学成《药学学报》等医药核心期 论文药
鉴定 ” ,从该属植物中首次分离到多种结构新颖及有抗癌活性的单体化合物 。 已在
《中草药》 1 99 7 年第 28 卷第 , 期 . 5 1 5 `
表 1化合物l ~N 的 3 1 CNMR 化学位移
C1V 1 ICl w I
2 79
.
0 7 7
.
8 78
.
1 5产 3 1 7.1 73 9
.
8 3 1 1
.
8
2 4 3
.
2 4 7
.
4 6 3
.
62
`
2 1 5
.
8 12 6
.
12 1 5
.
8
4 6 1 9
.
0 1 95
.
1 1 9 7
.
3 3, 1 2 8
.
9 1 2 8
.
2 1 2 8
.
7
5 1 6 6
.
6 15 8
.
3 15 9
.
2 4
,
1 2 9
.
2 1 2 8
.
5 1 2 8
.
5
6 ] 0 4
.
7 10 2
.
5 1 1 1
.
3 5
` 1 2 8
.
9 1 2 8
.
2 1 2 8
.
7
7 1 68
.
8 1 6 2
.
4 1 6 5
.
4 6
,
1 2 5
.
8 1 2 6
.
1 1 2 5
.
8
8 10 4
.
3 10 2
.
3 1 0 9
.
6 R l 6
.
6 7
.
5 7
.
8
9 1 6 4
.
6 15 7
.
1 1 5 7
.
7 R Z 6 0
.
1
1 0 1 0 1
.
2 10 1
.
7 1 0 5
.
0 R 3 19 1
.
8 8
.
1 8
.
4
1 仪器和材料
熔点用 ZM D 8 3一 1 型 电热熔点 测定仪
(温度计未校正 ) ,红外光谱用 日立 27 0 一 50 型
红外光谱仪 ,紫外光谱用岛津 U v 一 26 5F w 紫
外可见分光光度计 ,质谱用 M A T 一 2 1 2V ar in
质谱仪 ,核磁共振用 B r u k e r 一 s p e c t r o s p i n A C -
3 0 0 P 型核磁共振仪 , 层析硅胶和硅胶 H F -
25 4 为青岛海洋化工厂产品 ,药材采自广西
灵川 。
2 提取与分离
毛叶假鹰爪根 5 k g , 95 %乙醇冷浸 5 次 ,
浓缩后分别用石油醚 、 氯仿 、 乙酸 乙醋 、 正丁
醇萃取 , 石油醚部分进行硅胶低压柱层析 ,石
油醚一乙酸乙醋 (2 Q : 1一 5 ; 1) 洗脱 ,得到化
合物 I 一 vI 。
3 鉴定
化合物 I : 无色棒晶 ( C H C 13 ) , rn p 2 2 8℃
一 2 3 0 ℃ , IR 、 T L C (与标准 品 l a w i n a l 完全一
致 ,混合熔点不下降 , 确定化合物 I 为 5 , 7 -
二经基一 6一甲酞基一 8 一甲基双氢黄酮川 。
化合物 l ` 淡 粉红 色 棒晶 , ( C H 1C 3一丙
酮 ) , m p 1 7 3 ℃一 i 7 5 C 。 U V入 m a x (M e O H )
n m
: 2 1 7
,
3 4 4
。
I R ( K B r ) e m 一 l : 1 6 7 0
,
1 64 0
,
1
5 0 0 , 1 4 6 0
,
1 4 4 0
,
1 3 5 0 , 1 3 4 0 , 1 3 0 5 , 1 2 3 0
,
1 1 6 0
,
8 3 0
,
7 5 0
,
7 0 0 , 6 3 0
,
6 0 5
。 `
H N M R ( C D
-
C 1
3
) a p p m
: 2
.
0 0 ( 3 H
, s , C H
3
)
, 2
.
9 2 ( I H
,
d d
,
J ~ 3
.
4 , 1 7
.
3 H z
,
C
3一
H b )
, 3
.
1 0 ( I H
,
d d
,
J一 1 2 . 4 , 1 7 . 3 H z , C 3 一 H a ) , 5 . 5 0 ( I H , d d , J =
.
5 1 6
.
3 , 4
,
1 2
.
4 H z
,
C
Z一
H )
,
7
.
4 0一 7 . 4 6 ( S H , m ,
A r
一
H )
, 1 0
.
1 9 ( I H
, s , C H O )
,
1 3
.
0 5 ( I H
, s ,
O H )
, 1 3
.
1 9 ( I H
, s , O H )
。 ` 3
C N M R 见表 l 。
E l
一
M S m / z (% )
: 2 9 8 ( M +
, 1 0 0 )
, 2 70 (M 一
C O
,
4 1
.
4 )
, 1 9 4 ( R D A
,
1 9
.
6 )
, 1 6 6 ( M 一 C O ,
R D A
, 8
.
5 )
, 1 3 8 ( 2 3
.
7 )
, 1 0 4 ( 2 2
.
4 )
, 7 7 ( 3 1
.
1 )
。
化合物 l :淡黄色片晶 ( CH C 13一M e O H ) ,
m P 2 0 4 oC
。
I R ( K B r ) e m 一 , : 3 3 0 0
,
2 9 5 0
,
1
6 4 5
,
1 6 2 0 , 1 6 0 0 , 1 4 8 0 , 1 4 6 0
,
1 4 4 0 , 1 3 8 0 ,
1 3 4 0
,
1 3 0 0
,
1 2 4 0
,
1 2 0 0
,
1 1 8 0
,
1 1 4 0
,
1
1 2 0
,
9 6 0
,
9 2 0
,
7 0 0
。 I
H N M R ( C D C 1
3
) a P Pm
:
2
.
0 5 ( 3 H
, s , C H
3
)
,
2
.
0 6 ( 3 H
, s , C H
3
)
,
2
.
8 3
( I H
,
d d
,
C 3一 H b )
,
3
.
0 2 ( I H
,
d d
,
C
3一
H a )
,
5
.
3 8 ( I H
,
d d
,
C
Z一
H )
,
7
.
4 5 ( S H
,
m
,
A r
一
H )
,
5
.
5 1 ( 1 } I
, s ,
O H
,
D
Z
O 交换 消失 ) , 1 2 . 2 5 ( 1
H
, s , O H )
. ` 3
C N M R 见表 1 。 M S m / z ( 写 ) :
2 8 4 (M 卜
,
10 0 )
,
2 8 3 ( 2 2 )
,
2 0 7 ( 4 0 )
,
1 8 0 ( 9 5 )
,
1 5 2 ( 9 8 )
, 1 2 4 ( 1 4 )
, 1 0 4 ( 1 0 )
。 结合 T L C 、
`℃ N M R 确定 l 为去甲氧杜鹃花素 s[] 。
化合物 w : 无色细针晶 ( C H C 13一 M e O H ) ,
m P 1 2 8℃一 1 2 9 ℃ , U V久 m a x ( M e O H ) n m :
2 8 4
,
3 5 7
。
I R ( K B r ) e m 一 ’ : 2 9 5 0
,
1 6 4 0
,
1 6 0 0 ,
1 5 0 0 , 1 4 6 0 , 1 3 60 , 1 2 9 0 , 1 2 0 0
,
1 1 6 0 , 1
1 3 0 , 1 1 1 0 , 1 0 3 0 , 1 0 0 0 , 9 7 0 , 9 5 0
,
9 0 0
,
7 8 0
,
6 9 0
。 ’
H N M R ( C D C 1
3
) a P P m
: 2
.
0 9 ( 3 H
, s ,
C H
。
)
,
2
.
1 1 ( 3 H
, s ,
C H
3
)
,
3
.
7 4 ( 3 H
, s ,
O C H
3
)
,
1 2
.
0 2 ( I H
, s , O H )
,
2
.
8 7 ( I H
, d d
,
J
= 3
.
2
,
1 7
.
1 H z
,
C
3一
H b )
,
3
.
0 6 ( I H
,
d d
,
J =
1 2
.
8
, 1 7
.
1 H z
,
C
3一
H a )
, 5
.
4 2 ( I H
,
d d
,
J =
3
.
2
,
1 2
,
8 H z
,
C
Z一
H )
, 7
.
3 8一 7 . 4 9 ( S H , m ,
A r
一
H )
。 ’ 3
e N M R 见表 l 。 根据以上数据 ,确定
份 为去甲氧杜鹃素一 7一甲醚 。
化合物 v 和 班 : 无色针晶 ( C H C I。 ) , m p
1 49 ℃一 1 51 ℃ 。 IR 显示 当醇的吸收特征 , M S
出现 2 个分子离子峰 ( m / 2 4 1 4 , 4 1 2 ) , IR 谱
有 96 0 , 9 6 5c m 一 `吸收 , 均提示该化合物为谷
幽醇和豆 当醇的混合物 e[] 。
化合物 皿 : 无色针晶 ( C l硬C 13 ) , m p 98 ℃
一 9 9℃ , I R 谱示有经基 ( 3 6 0 0 ~ 2 s o o e m 一 ` ,
b r)
, 苯环 ( 1 6 1 0 , 1 5 9 0 , 1 4 6 0 。 m 一 ` ) , I R 与苯
甲酸标准品的图谱完全一致 , 混合熔点不下
降 ,确定 VI 为苯甲酸 。
致谢 : 原植物 由 广西 中医药研究所草德
海老师采集并鉴定 ,上海 医 药工业研究院代
浏质谱 , 本院仅器室代浏红外光谱和 核磁共
振谱 。
参 考 文 献
广西中医药研究所 . 广西药用植物名录 . 南宁 : 广西人民
出版社 , 1 9 8 6 . 5 3
梁贵键 , 等 . 中草药 , 2 9 5 5 , 19 ( 4 ) : 1 5 0
Jo
s
h i B C
, e t a l
.
In d i a n J C h e m
, 19 7 4 , 1 2 : 10 3 3
廖时营 , 等 . 药学学报 , 29 8 9 , 2 4 ( 2 ) : x l o
吴久鸿 , 等 . 药学学报 , 一99 4 , 2 9 ( s ) : 6 2 1
蔡 雄 , 等 . 中草药 , 19 5 7 , 1 5 ( 12 ) : 5 3 0
( 1 9 9 6
一
0 6二 2 5 收稿 )
I s o l a t i o n a n d I d e n t i f i e a t i o n o f C o n s t i t u e n t s f r o m D e s m o s ( D ` s m o s d u m o s u s )
W
u Ji u h o n g
,
L ia o S h ix
u a n ,
M i H
e m i n g
, e t a l
S e v e n e o m p o u n d s w e r e i s o la t e d f r o m t h e r o o t o f D e s m o s d u m o s u s ( R o x b
.
) S a f f二 T h e i r s t r u e t u r e s w e r e
; le n t i fi e d a , la w i n a l ( I )
,
5
,
7
一
d i h y d
r o x y
一
8
一
f o r m y l
一
6
一
m e t h y l fl a v a n o n e ( 兀 ) , d e s m e t h o x y m a t t e u e i n o l ( 下 ) ,
`
e s m e t h o x y m a t t e u e i n o l
一
7
一
m e t hy le th e r ( VI )
, 卜s it o s t e r o l ( V ) , s t i g m a s t r o l ( u ) a n d b e n z o ie a e i d ( 皿 ) b y e h e m i -
: a l a n d s p e e t r o s e o p i e a n a l y s i s (U V
,
IR
,
M S
, I
H
, 13 C N M R
a n d N O E d i f f
.
)
. 贾 w a s fo u n d f o r t h e if r s t t im e f r o m
P l
a n t o r ig i n
. 皿 , VI a n d vl w e r e f o u n d f r o m t h i s , P e e i e s f o r t h e f i r s t t im e .
垂盆草中的黄酮类成分
中国药科大学 (南京 2 1 0 0 0 9 ) 何爱民 生 王明时
摘 要 从景天科药用植物垂盆草 的全草 中分离到 13 种黄酮类成分 , 经鉴定 为 : 首楷素
( t r i e i n )
, 首楷贰 ( t r ie i n 一 7 一 g l u e o s i d e ) , 木犀草素 ( lu t e o li n ) , 木犀草素一 7一葡萄糖贰 ( l u t e o l in 一 7一 g lu e o -
s id e )
, 甘草素 ( liq u i r i t ig e n i n ) , 甘草贰 ( li q u ir it i n ) , 异甘草素 ( is o li q u ir it i g e n i n ) , 异甘草贰 ( is o l iq u ir -
i t in )
,异鼠李素一 7一葡萄糖贰 ( i s o r h a m n e t i n 一 7 一 g l u e o s id e ) , 异鼠李素 一 3 , 7 一二葡萄糖贰 ( i s o r h a m n e t i n -
3
,
7勺ig l u e o s id e ) ,柠檬素 ( l im o e i t r in ) ,柠檬素一 3一葡萄糖贰 ( l im o e it r in 一 3一 g lu c o s i d e ) ,柠檬素一 3 , 7一二
葡萄糖贰 ( lim o e it r in 一 3 , 7一 d i g l u e o s id e ) 。
关键词 垂盆草 黄酮类成分
垂盆草 S e d u m s a o e n t os u爪 B u n g e 为景
天科多年生草本植物 ,在我国广泛分布 ,民间
用于治疗各种肝炎 、 咽喉肿痛 、水火烫伤 、 虫
蛇咬伤 。 临床应用表明 , 能显著降低患者血清
谷丙转氨酶 ,且无副作用 。 1 9 7 9 年方圣鼎等
从其水溶性部位分离到一氰贰类成分 : 2一氰
基 一 4一 O 一件D 一葡萄糖反丁烯 一 2一醇 ,命名为垂盆
草贰 ,并指出其为抗肝炎活性成分川 。 因此 ,
各种垂盆草制剂均 以垂盆草贰的含量作为质
量控制的指标 。垂盆草贰为一水溶性氰贰 ,极
不稳定 , 致使各种制剂中垂盆草贰的含量相
差很大 ,有些相差十几倍 , 甚至有些产品中检
测不出垂盆草贰的存在 。 于是人们提出这样
的问题 : 垂盆草贰是否为垂盆草中唯一的抗
带 A d d r e s s
:
H e A im in
,
C h in
a P h
a r m a e e u t ie a l U n iv e r s i t y
,
N
a n j in g
现工作单位 : 上海医科大学药学院 , 2 0 。。3 2
《中草药 》 1 9 9 7 年第 2 8 卷第 9 期 · 5 1 7 ·