全 文 ：谭锦文 , 等 . 湖北中医杂志 , 1 9 8 4 , 2 : 24
K im JH
, e t a l
.
p hy t o eh em is tr y
,
1 9 7 9
,
18 (5 )
:
8 9 4
T a k a o
, e t a l
.
T e t r ah ed r o n I e tt e r s
,
19 73
,
5 0
:
4 9 9 1
4 X io n g Y
, e t a l
.
Phy t o eh e m is tr y
,
1 9 9 2
,
5 1 (3 )
:
9 17
(1 9 9 6
一
1 0
一
0 3 收稿 )
Stu d ie s o n th e C h e m ie a l C o n stitu e n ts o f G la n d u la r sta lk S t
.
Pa u lsw o r t
(Sie g e sb e ek ia Pu b e sc e n s )( l )
F u H o n g z he n g
,
Fe n g R u i
, e t a l
P la n ts o f the g e n u s S ie岁sb e c k ia L . h a v e b e e n u s e d a s a C h in e s e t r a d itio n a l m e d ic in e , “X i X ia n ” , fo r e x -
p e llin g w in d
, r e m o v in g d a m p n e s s
, a n d r e lie v in g r ig id ity o f m u s e le s a n d 一o in ts . In th is th e s is , th e e h e m ie a l e o n -
s titu en ts o f t he he r b 5
.
Pu b e sc en s w e r e s t u d ied
.
T w o n o v e l e o m p o u n d s w e r e is o la te d fr o m it s e th a n o l e x t r a e t
,
t he s t r u e tu r e s o f w h ie h w e r e id e n tifie d b y sp e e t r a l m e th o d s o f ZD NM R
,
M S
a n d IR
, a s 1 2
一
h yd r o x y
一
k ir e n o l
a n d Z
一
k e to
一
1 6
一a e e ty lo x yk ir e n o l
.
黄花铁线莲化学成分研究
张家 口医学院 (0 7 5 0 2 9 ) 钱 带
中国医学科学院
中国协和 医科大学药用植物研究所 王慧丽
摘 要 从黄花铁线莲 Cl em at is in tr ica ta B un ge 的地上部分分得 5 个结晶性化合物 , 经理化和光
谱分析鉴定为 卜谷街醇 (卜s ito s te r o l , I ) , 东蓑若内醋 (s e o p o le tin , l ) , IJ 奈酚(k ae m p fe r o l , l ) , 榭
皮素(que rc et in , W )和硝酸钾( V ) , 其中化合物 l , w 和 v 为首次从该属植物中获得 。
关健词 黄花铁线莲 化学成分
黄花铁线莲系毛蓑科铁线莲属草本植物
cl
e m a ti, in tri e a ta B u n g e
, 主治风湿关节炎和
关节痛 。 我们曾对其醇提物做过初步药理学
实验 , 结果表明对动物的血压有迅速显著的
降压作用 ,对离体蟾蛛心脏也有抑制作用 , 且
无溶血现象 , 认为其降压作用可能与对心脏
的抑制有关 。 鉴于该植物在本地资源极其丰
富 , 为了合理地开发和利用这一植物资源 , 我
们对其地上部分的化学成分进行了研究 , 从
中获得 5 个化合物 , 经光谱法分析鉴定了它
们的结构 。
1 仪器与材料
熔 点用 X 一 4 型显微熔点测定仪 (温度计
未 校 正 )测 定 ; u v 用 Ph ilip s PY E u n ie a n
PU 8 8 0 0 型 紫 外 光谱 仪 测 定 ; IR 用 H l-
T A C H I2 6 0
一
5 0 型红 外 光谱仪测 定 ; M S 用
Z A B
一
H S 型 质谱仪测 定 ; ’H NM R 、 ‘3 C N MR
用 V ar ia n 3 o o 型核磁共振仪测定 (T MS 为 内
标 ) ;柱层析用硅胶 H (10 0 一 2 0 目)为青岛
海洋化工厂产品 。
黄花铁线莲采自河北省张家 口 市郊 , 经
张家 口医学院中药教研室姜希强副教授鉴定
为毛蓑科铁线莲属 Cl e m a t is in t汀c a ta B u n g e
原植物 。
2 提取与分离
黄花铁线莲地上部分 5 k g 适度粉碎后 ,
, A dd r e s s : S hi Y u e
,
Z h a n g ji
a k o u M
e d ie a l C o lle g e
,
Z h a n g ji
a k o u
石械 , 1 9 9。年于白求恩医科大学药物化学专业研究生毕业 , 获得医学硕士学位 。 现为张家 口医学院有机化学教研室副教授 , 教研室副主任 , 曾参与完成课题“长 白山产称猴桃植物化学成分 和免疫调节作用研究 ” , 该课题 1 9 9 5 获得吉林省卫生厅科研成果三等奖 。 主持完成课题“软枣称猴桃多糖 A A PS I 、A A P S 厄和 A A P S I 的分离纯化及组成单糖鉴定 ” , 该课题 1 9 9 6-
06 月获得河北省教委科技成果三等奖 。
《中草药 》29 9 7 年第 2 8 卷第 6 期 . 3 2 9 ·
用 95 % 乙醇温浸提取 , 减压 回收 乙醇提取液
至浸膏依次用石油醚 、氯仿 、 乙酸乙醋 、 正丁
醇萃取 , 分别回收溶剂 。其中氯仿萃取物经硅
胶 H 柱层析 , 以石 油醚 一氯仿 (l , 0 ~ 1 , 1)
梯度洗脱 ,分别得到化合物 I 和化合物 l 。 乙
酸乙醋萃取物经硅胶 H 柱 层析 , 以氯仿一 甲
醇 (9 : 1) 洗脱 , 分别得到化合物 l 和化合物
w
。 乙醇浓缩液经放置后出现颗粒状白色结
晶 , 经 95 % 乙醇重结晶得到化合物 v 。
3 结构鉴定
化合物 I : 白色片状结晶 , Lie b e r m a n n -
B u r e ha r d 反应阳性 , 示有幽体母核 , m p 1 3 5 oC
~ 1 3 7 cC
,
IR 。黑 em 一 ‘ : 3 4 7 2 (O H ) , 2 9 5 9 , 2
8 6 8
,
1 6 6 5 (C = C )
, 1 4 6 1
,
1 3 7 7
,
1 0 4 6 (C
-
O )
。
M S m / z
: 4 14 (M + )
, 3 9 6 (M 一H Z O ) , 3 8 1 ,
3 2 9
,
3 0 3
,
2 7 3
,
2 5 5
,
2 3 1
,
2 1 3
,
1 8 9
,
1 5 9
,
1 4 5
,
1 1 9
,
1 0 7 , 5 1 , 5 5 , 4 3 (基峰 ) , 显示 了 各谷 街醇
的典型碎片离子峰 。 与标准品混合熔点不下
降 , 薄层层析检查 , R f值一致 , 故确定化合物
I 为件谷街醇 (各s it o s te r o l) 。
化合物 卜 白色针状结晶 ,紫外灯下呈现
蓝色 荧光 , m p Zo 3 aC 一 Zo s oC , IR ,煞 e m 一 ’ : 3
3 4 0 (O H )
, 1 7 3 0 (C = O
, a , 件不饱和 内醋 ) , i
6 0 8
,
1 6 5 6
,
1 5 1 0 (芳环 ) , 1 2 8 0 , 1 2 5 0 , 1 1 3 0
(C
一
O )
。
M S m / z
: 1 9 2 (M +
, 基峰 ) , 1 7 7 (M 一
C H
3
)
,
1 6 4 (M 一 CO ) , 1 4 9 (M 一 C H : 一 C O ) ,
12 1 , 7 9 , 6 9 , 5 1
。 ’
H N M R (D MS O
一
d
6
)古PPm : 3 .
9 5 (3 H
, s , C
6 一
O C H
3
)
,
6
.
2 5 (I H
,
d
,
J = 1 0
H z
,
C
3 一
H )
,
6
.
8 3
,
6
.
9 0 (各 I H , s , C S一H , C S -
H )
, 7
.
6 0 (I H
,
d
,
J= ID H z
,
C
; 一
H )
。 ‘3
CN M R
(D MS O
一
d
6
) aPPm
: 1 6 1
.
2 (C
Z
)
,
1 1 1
.
7 (C
3
)
,
1 4 4
.
4 (C
;
)
, 1 1 6
.
6 (C
S
)
,
1 4 3
.
3 (C
6
)
,
1 4 8
.
6
(C
7
)
,
1 0 3
.
5 (C
。
)
, 1 4 7
.
7 (C
。
)
,
1 1 2
.
2 (C
l。
)
,
5 5
·
4 (C
6 一
O C H
3
)
。 以上数据与文献 〔, , ’〕报道的
东莫若 内酷数据基本一致 , 故确定化合物 I
为东蓑若内醋 (s e o p o le tin ) 。
化合物 l : 淡黄色结晶性粉末 , H CI 一M g
粉反应 、 Fe C1 3 反应均为阳性 , 亦为黄酮类化
合物 。 m p 2 7 7 C 一 2 5 0 〔C , 其 U V 、 MS 、 ‘H ,
‘3
C N M R 数据与文献〔们报道的山奈酚数据基
本 一 致 , 故 确 定 化 合 物 l 为 山 奈 酚
(k a e m Pfe r o l)
。
化合物 IV : 黄色结晶性粉末 , HCI 一M g 粉
反应 、Fe C1 3 , 反应均为阳性 , 示为黄酮类化合
物 。 m p 3 0 0 C 以上 , 其 U V 、MS 、 ’H , ‘3 C N M R
数据与文献 〔‘〕报道的榭皮素数据基本一致 。
故确定化合物 IV 为棚皮素 (q u e r e e t in ) 。
化合物 V : 白色结 晶性粉末 , m p 30 o C 以
上 , 易溶于水 , 不溶于有机溶剂 。灼烧不灰化 ,
燃烧火焰呈紫色 , 示有钾盐存在 。另与铜丝硫
酸作用 , 出现红棕色蒸气 , 与硫酸亚铁反应界
面 为棕色 环 , 说 明 有 硝 酸 盐 存 在 。 IR v黑
e m
一‘ : 2 4 0 0 (W )
,
1 7 5 9 (W )
,
1 3 8 5 (br
,
V s )
,
83 6 (s )
。 符合硝酸钾的特征吸收〔的 , 故确定化
合物 V 为硝酸钾 (p o ta s s iu m n it r a t e ) 。
参 考 文 献
1 国家医药管理局 中草药情报中心站 . 植物药有效成分手
册 . 北京 : 人 民卫生 出版社 , 1 9 86 . 9 42
2 陈德昌. 碳谱及其在中草药化学中的应用 . 北京 : 人民卫
生出版社 , 19 9 1 . 3 4 9
3 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 . 黄酮体化
合物 鉴定手册 . 北京 : 科学技术出版社 , 19 81 . 92 、 9 6 、 1 10
4 渠桂荣 , 等 . 中草药 , 1 9 9 5 , 2 6 (5 ) : 2 3 3
5 崔承彬 , 等 . 中草药 , 一9 8 7 , 1 5 (7 ) : 9
6 袁河兴 , 等 . 中药通报 , 1 9 8 7 , 1 2 (z ) : 36
(1 9 9 6
一
0 3
一
13 收稿)
Stu d ies o n the Ch e m ie a l C o n stitu e n ts o f In tr ie a te C le m a tis (C lem a tis in tr ic a ta )
S h i Y u e
,
W
a n g H u ili
, e t a l
Fiv e e o m p o u n d s w e re is o la te d fr o m th e a e ria l p a r ts o f C le m a zi: in z r ic a z a B u n g e
.
T h e y w e r e id e n tified a s p
-
s ito ste r o l
, se o P o le tin
,
k a e m Pfe r o l
,
q u e r e e tin a n d Po ta s s iu m n itr a te b y th e ir p hy s ie o
一e h e m iea l p r o Pe r tie s a n d
s p e c tr a l a n a lys is
.
A m o n g th e m
,
k a e m p fe r o l
,
q u e r e e tin a n d p o t a s s iu m n it r a te w er e is o la te d fr o m th is p la n t fo r
th e fir s t tim e
.
·
3 3 0
·