全 文 ：斑 纹 芦 荟 的 化 学 成 分 研 究
广西中医药研究所 (南宁 “ 。2 02 )末阿兴 .康书华 草 凌 阮 斌 类亦军 ’
摘要 从斑纹芦荟叶中分得 4个结晶 , 鉴定为芦荟大黄素 ( I ) 、 芦荟苦素 ( 1 ) 、 异 芦 荟苦素
( I )
、
2
,
5 一二甲基一 8一 C 一日一 D 一咄喃葡萄糖一 7一独基对氧蔡酮 ( 万 ) 。 l 和万为首次从本植物中
分得。
关健词 斑纹芦荟 芦荟大黄素 芦荟苦素 异芦荟苦素 2 , 5一二甲基吃一 C 一日一D 一咄喃葡 萄 搪
一卜独基对氧蔡酮
斑纹芦荟 A l o e 。 。 r o L . v a r . C h i n e s i s ( H a w . ) B e r g . 系百合料植物 , 又名油葱 、 象鼻
草 、 龙角、 乌七等 。 我国广东 、 广西 、 福建 、 四川等地均有栽培 。 性味苦涩 、 寒 。 具泻火 、
通经 、 杀虫 、 解毒作用 , 用于治疗白浊 、 尿血 、 经闭 、 烫伤 、 痈肿等 。 芦荟制剂在国内 、 外
用于眼科 、 内科 、 外科 、 妇科 、 口腔科 、 皮肤科 、 儿科及老年病 。 芦荟提取物亦广泛用于化
妆品 、 防紫外线幅射等〔 1〕。 药理实验表明 : 芦荟制剂具有治疗肝炎作用 〔幻及抗肿瘤作用〔 3〕 。
研究工作者从其同属植物 中检出 18 种微量元素 , 1 种游离氨基酸 , 21 种有机酸以及糖蛋 白、 维
生素 、 缓激肤 、 葱醒类 、 酚类 、 贰类 、 糖类等 70 余种成分 , 业分得抗癌物质芦荟素A 以 〕。 斑
纹芦荟未见有化学成分研究的报道 。
我们将斑纹芦荟叶汁浸膏 , 经溶剂提取 , 处理 , 硅胶柱层析 , 得到 4个结晶 , 经理化常数
测定 , 光谱数据分析 , 确证为芦荟大黄素 ( a l o e 一 e扭 o d i n , I ) 、 芦荟苦 素 ( a l o e s i n , l ) 〔 5〕、
异芦荟苦素 ( i s o a l o e s i n , 2一 a e e t o n y l一 6一 e 一日一 D 一 g l u e o p y r a n o s y l一 7一 h y d r o x g一 5一 e t h y l -
c h r o m
o n e , 皿 )和 2 , 5一二甲基一8一 C 一口-D 一目比喃葡萄糖一 7一经基对氧蔡 酮 ( 2 , 5一 d i m e t h y l一 s -
e 一日一 D 一 g l u e o p y r a n o s y 卜 7一 h y d r o x y 一 e h r o m o n e , lV ( 。 合化物 I 一 W的化学结构式见图 。
C H
。 0
、”Z
阶。
图 化合物 I ~ 那的化学结构式
1 仪器和材料
熔点测定用 L e i tz 显微熔点测 定仪 ( 未校正 ) , 质谱用 V ar ia n M A T 一 3 1 型仪 ( 70 e v ,
直接 进 样 ) , ’ H N M R用 v a r sa n EM 一 3 5 0型仪及 F x 一 g o Q仪 , D M S O 为 溶剂 , T M R为内
标 ; ’ 3 C N M R用 F x 一 g o Q仪 , 2 2 . 6 3 M H z , D M SO为溶剂 , T M S 为 内标 , 采 用 D E p T +
C O M 法 ; I R用 日本岛津 I R 一忿7 G 型仪 ( K B r压片 ) , U V用 P e r k i n 一 E恤 e r 5 54 型仪 ( 乙醉为
溶剂 ) , 薄 层层析及住层析用硅胶均采用青岛海洋化工广产品。 植物原料采自广西平南县 ,
原植物经本所方鼎副研究员鉴定 。
中
A dd
r e , s : Y u a 1 A 、 1 1 9 , G :: 、 1 9 、 1 1 、 s t i 卜` t e ·。 f T r a j i t i l o a l C h i n e s o M e d , 亡 i , : e a J飞d 入叮a 觉e r i a
M e d i c a
,
N a
l、 , 1
1
.
9
《 中草药 》 1 9 9 4年第 25 卷第 7 期 · 3 3 9 ·
2提取和分离
取斑纹芦荟叶 2 7k g, 压榨取汁 , 低温浓缩至千 , 得粗膏7 0 9 。 粗膏用 4~ 5倍量水煮 3次 ,
滤过 , 合并水液 ,放冷后依次用石油醚 、 乙酸乙醋 、 正丁醇萃取 。 所得乙酸 乙醋部位69 . 2 9 ,
经硅胶柱层析 , 用石油醚 乙酸 乙醋 ( 8 : 2 ) 洗脱 , 得晶 I ; 正丁醇部位 18 3 . 59 , 经硅胶柱
层析 ,用不同比例氯仿一甲醇洗脱 , 得晶 l , 收率 1编 , 晶 l , 收率 0 . 03 编 , 晶W , 收率 。 . 15 编 。
3 鉴定
. 晶 I : 橙红色针状结晶 ( 乙醇重结晶 ) , C : 。 H l 。 o 。 , m p 2 1 8一 2 2 0℃ , I R v 黯盖c m 一 ` :
3 3 5 0 , 1 2 0 0
,
1 0 90 , 10 6 0
,
10 5 5 ( A
r一 O H , A r一 C H : O H ) , 2 9 1 5
, 2 5 5 0 ( 一 C H : )
, 16 7 0 , 1 6 2 5
( C
= O )
, 1 5 8 0 , 15 4 0 , 1 4 5 5 , 5 7 0 , 7 5 5 ( A
r一 )
。
M S m / z
: 2 7 0 ( M
+
)
, 2 4 1 , 2 1 2 ,
19 5 , 13 5 ( 基峰 ) , 1 2 1 , 9 3 , 7 7 。 U v 几黔 n m ( 10 9 。 ) : 2 2 5 , 2 5` ( 4 . 3 0 ) , 2 7 5 , 2 5 7
( 3
.
9 5 )
,
4 3 1 ( 4
.
0 3 ) ( 文献〔 6 〕值 2 2 5 , 2 5 5 , 2 7 9 , 2 5 7 , 4 3 0 ) 。 ` H N M R ( s p pm ) :
4
.
5 6 (
s , 一 C H : O H )
, 1 1
.
8 2 , 1 1
.
5 9 ( ZH
,
A r 一 O H , 加重水交换消失 ) , 7 . 2 0~ 7 . 3 0
( ZH
,
A r一 H )
,
7
.
6 5一 7 . 7 6 ( 3 H , m , A r书 ) 。 以上数据均与芦荟大黄素相符 , 由此
可以确让一 。
晶 I : 白色细个十;! J之结晶 ( 乙醇重结晶 ) , m p 一4 6一 1 4 7℃ , 〔a 〕嗯2 6 . 5 ( e , 0 . 5 , E t 0 H ) ,
C
l o
H
Z :
0
。 ,
M s m /
乙 : 3 9 4 , 3 了6 . 1 15 2 , 3 5 5 , 3 4 0 , 3 0 4 , 2 9 8 , 2 4 6 ( M 一 24 5 ) , 2 4 5 ( M -
1 4 。 , 基峰 ) , 2 3 2 , 2 0 3 , : 6 3 , : , 5 , 9 2 , 7 7 。 u v 几黔 n m ( 10 9 。 ) : 2 1 6 , 2 4 5 ( 4 . 3 1 ) ,
2 5 2 ( 4
.
3 4 )
, 2 , 5 ( 4
.
0 6 )
, 3 4 0 ( : h )
,
I R v 釜盔c川 一 , : 5 3 5 0 , 10 7 5 , 2 0 2 0 , 9 5 0 , 9 6 0
(
一O H )
, 9 5 0 , 5 5 0 , 7 5 0 (
一p y r a n o s e )
,
17 1 0 , 1一5 0 ( R 一 C ( o ) , l e 4 5 ( 4一 p y r o n e ) ,
12 6 0 ( C一 0 一 C )
, 1 5 9 0
, 一5 7 0 , 1 5 5 0 , 1 4 9 5 ( A r一 ) , 2 9 1 5 , 2 5 5 0 , 1 4 4 5 ( 一 C H : ) , 1 3 7 5
( 一 C H
3
)
。 ` H , ` s C N M R数据见表 1 , 2 。
晶 l 用醋醉一毗陡常法乙酞化 , 用硅胶 H柱纯化 , 石油醚一氯仿重结晶 , 得自色细针状结
晶 , m p 1 1 4一 1 16 ℃ , 与文献 〔 7一的值一致 , 由以上数据可确证 I 为芦荟苦素 。
晶 l : 白色丝状结晶 ( 乙醉重结晶 ) , m p Z 1 4~ 2 1 5 “ ( 分解 ) , 〔a 〕公一 5 7 . 6 。 ( c , 0 . 4 6 ,
H 2 0 ) ;
一 1一 14 9 ,
表 1
C
; 。
H
: ;
0
。 。
M s m /
z : 3 9 3 ( M 一 1 )
, 3 7 6
.
1 1 5 9
, 3 5 9
, 2 4 5 ( M 一 1一 1 4 5 )
, 2 4 4
(M
基峰 ) , 2 3 2 , 2 0 3 , 1 6 3 , 1 一5 , 9 1
化合物 I 、 l 和 A l o e s i n的` HNM R
光谱数据 ( !, p m , SOM H z ,在 D M S O中 )
57 , 4 2
。
U V几黑罗 n m ( 10 9。 ) : 2 1 6 , 2 4 6 ( 4 . 14 ) ,
质子位置 1 n a l : e s i n
3 6 0 8
, 5 6
.
0 9 , 5 6
。
1 2
5 2 。 6 4 , 5 2
.
6 5 , 5 2
。
67
6 / 6
。
6 7 , 5 6 。 6 ,
7 10
.
1 4
, 5 1 0
.
4 9
, 5 10
。 2 0
8 6
.
5 7 , s / /
9 4
.
0 0 , 5 3
。
9 9 , 5 3
。
7 9
1 1 2
.
2 4
, 5 2
.
2 2 , 5 2
.
2 5
糖上质子 5 . 5 5 , 5 . 42 , d , 4 . 7 6 , 5 . 魂2 , d , 4 . 7 1 , d
C
I 一
} I J 二 4
.
O J 二 9 . 0 ) = 9 0
俯上质子 3 . 2一 3 . 8 飞, m , ” . 0一 3 . 78 , m , 3 . 2 ~ 4 . 8 m
b r z) r
2 5 3 ( 4
.
2 0 )
, 2 6 6 (
s h )
, 3 0 0 ( 3
.
5 7 )
,
3 3 6 ( s h ) ; I R
v釜岔盖e m , ` : 3 4 2 5 , 3 2 5 0 ,
一2 0 0 , 1 1 0 0 , 1 0 6 0 , 1 0 10 ( 一O H及 A r一 O H ) ,
-
」 一 ` 。 ~ _ O
17 1 5 ( R
一 C 赶若 , ) , 1 6 6 0 , 16 5 0 ( 4 一\ 二 、 , ~ R , / ’ 山 U u ” ’ 工 U 口 。 \ ,
P y r o n e )
, 1 5 9 4 , 一5 7 0 , 1 5 6 0 , 5 10 , 8 7 0
( A r 一 )
, 1 3 7 5 ( 一 C H
3
)
, 2 9 2 5 , 2 8 5 d
,
1 4 5 5 (
一 C H Z )
, ’
2 6 0 ( C一 0 一 C )
, 9 2 0 ,
8 4 5 , 7 6 5 (
一 P y r a n o s e )
, `
H 及 ` “ C N M R
数据见表 1 , 2 。
W
e s s e l y 一M o s e r重 排 : 1仅 0 . 2 9 1 加
Zm o l / L H C l l 0 O m l
, 于采济后 1`“ } 流 Z h , 放
冷 , 用乙酸乙酚 、 _正丁 {沙依次捉取 , 止丁醉
3 4
部位水洗后 , 浓缩至干 , 用薄层制备法得结晶 , 乙 醇 重 结 箭, 后 得 针 状 结 晶 , m p Z 1 3 ~
2 14 ℃ , 与天然品 l 进行 T L C对照 , R f值一致 , I R 、 M s谱 数据与天然 品相同 , 川 同 样方 法
亦可将 l 转化为 I 。 从而证实 l 为 l 的同分异构体 , 命名为异芦荟苦素 。
晶 Vl : 白 色 细 针 状 结 晶 , m p 2 4 o一 2 4一℃ , M s m / z : 3 5 2 ( M + ) , 3 3 4 , 2 9 9 ,
2 8 2 , 2 7 1 , 2 6 8 , 2 5 4 , 2 3 2 , 2 2 3 , 2 1 9 一 2 1 8 , 2 0 3 , 1 9 0 , 1 7 8 , 1 6 3 , 1 4 9 , 7 2 , 4 2 。
I R 、 蒸彗二e m 一 , : 3 3 0 0 , 20 8 0 , 10 2 0 ( 一 o H ) , 9 5 3 , 8 5 0 , 7 6 0 ( 一 p y r a n o s e ) , : 6 5 0 ( 4 -
表 2 化合物 I 、 l 和 a l o e ,布n的 ’ 吕 C N M R数据 ( p pm , 22 . 日3 M H z , 在 D M S O中 )
C 位 班 n a l o e s i l C位 lI l a l o e s i n
1 0
16 0
。
3
一s
1 12
.
6
,
d
17 8
。
4 , s
1 3 9
。
6 , S
1 17
。
0 , S
1 6 0
。
3 , s
1 0 6
.
9 , d
47
。
2 , t
2 0 2
。
7
, s
1 6 0
。
8
, S
1 1 2
.
7
,
d
1 7 9
。
2 , s
1 4 0
。
8
, s
1 16
.
7
,
d
15 9
。
9
, s
1 1 2
。
2 , s
47
。
9
。
t
2 0 3
。
0 , s
1 6 0
。
6
1 1 2
。
3
17 8
。
4
14 0
。
2
1 16
。
4
1 5 9
。
4
1 10
。
8
4 7
。
6
2 0 2
。
3
1 2
C
: a
C
一 a
C
l ,
C
: ,
C
: ,
C
` ,
C
s ,
C
。 ,
2 2
。
2 , q
1 55
。
8 , s
1 1 4
。
3 , 3
7 7
。 5 , d
7 4
。
8
,
d
8 0
。
5
,
d
6 8 。 通, d
8 0
。
5 , d
6 3
。
8
, t
2 2
.
8
, q
1 5 8
。
1 , s
1 1 5
。
0 , s
7 3
.
8
,
d
7 1
.
5
,
d
7 8
。
9 , d
7 0
。
6 , d
8 1
。
6 , d
6 1
。
8 , t
2 2
。
5
1 5 7
。 6
1 1 4
。
6
7 3
。
5
7 1一 1
7 8
。
6
7 0
。 4
81 。 3
6 1
。
4
1 1 3 0
。
0 , q 3 0
。
1
, Q 2 9
。
8
p y r o n e )
,
15 9 6 , 1 4 9 6 (
一 A r )
, 13 8 0 ( C H
3
)
, 2 9 0 0 , 2 8 5 0 , r 4 5 o (
一e H Z )
。 用 I 照上法
用酸处理 , 硅胶 H薄层层析分离 可 得 W , I R , m p , T L C fR 花沉尝天 然 品一 致 。 由 E l一M s
m /
z : 3 5 2 ( M
+
)
, 推得分子式为 C 1 7 H : 。 0 , , 与 l 进行 M S , I R对 比分 析 , W 较 亚少 一 个
~
_
O
_ J . , , : _ 、 , , _
_
、 , .
_ , ~ _
、 _
_
, 、 二 _ _
,
_ , _ _
,
_ 二 、 , . _ _ _ _ . _一 C ( 石sH 药 州匀类 同 。 当 I 用矿酸处理时 , 除得到 l 外 , 尚可得到 W , 可能是发生w e -
s s e l y 一 m o s e r 重 排 反应时 , 同时发生脱 一 C 衍 0
C H
s基反应所致 。 由以上光谱数据 和化 学反
应 , 证明 W的结 构 为 2 , 5一二甲基一 8一 C 一日一D 一毗喃葡萄糖一 7一经人钾 J氧蔡酮 。
参 考 文 献
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《 中草药 》 19 9 4年第 25 卷第 7 期
3 4 1
A白 S T RA C TS OF OI RGI NA LA RTI C LES
Stn d ies on t he Chem ie al Con s t it u en ts o ft he Lev aes o fChl n s e el Ao e
(Al
o eo er ar v a Ch`” 。 n s is )
Yu an Ax in g, K a n g S h u h u a
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.
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.
C h i” e n s i s ( H a 节 . ) B o r g . i n t h e
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, i g x i h a v o b e o
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i d o n t i f i . d
.
O a e o f t h . m w a s a n . 下 n a t u r a l P r o d u o t , 工l a m o l y 15 0 -
a l o e s i 。 , , h o s e s t r , c t , r。 , a s o s t a b li s h e d a s Z一 a o e t o n y l一 e
一
C
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m 。 t h y l一。 h r o m o n 。
.
T h 。 。 th e r th r e o w。 r。 a l o一 m o d i n , ` l o e s互n a n d Z , 5· d im e t五y l 一 s · C 一 p· n 一 g l u c o ·
P y r a z i o s y l
一
7
,
h y d r
o x y
一 e h r o 位 o n二
( O r i g i : l a l a r t i c l e o n p a g o 3 3 9 )
S t 。 d i。 : 。 n t h e C h。 m i e a l C o n 、 t i t u e n t : o f K u h o n g g u ( R u s s o l a r o s a c e a ) ( I )
W a
n g H
: a i b i n
,
X u W e i s h e
n , e t a l
T w J s t o r o l s w e r e i s o l a t o d f r o m t h e 口 e t h a n o l i c e x t r a c t o f t h e f u n g 工 s , R u s s “ l a r o s a c e a ( B u l l )
G r r a y e m F r
.
f j r t h e f i r s r r i位 e . T h e y w o r . i d e n t i f i o d r e s P . c t i v o l y a s ( 2 2 E , 2 4 5 ) 一 2 4 一 m e h y l ·
s a
一
c h
)
l e s t a
一 了, 2 2 · d i o i e 一 s氏 5 , 6日· t r i o l ( I ) a n d ( 2 2 E , 2 ` S ) · 2一 m o t h y l 一 s 。 · c h o l e s t a 一 7 , 2卜 d i e n e 一 3氏
5
,
6 p
, 。 一 t e t r a o l ( 1 ) b y s P o c t r a l a an l y s i s . 1 e x h i b i t s h i g h a n t i t u 位 o r a c t i v i r y i n v i t r o .
( O r i g i
l
i a l a r t i c l e
0 0 P a g . 3 4 2 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t l t u e n t s o f t h e S t e m s a n d L e a v e s o f T 卜u n b e r g
F r i t i! Ia r y ( F
r f t i l l a r f a t h u o b e r 夕11 )
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, s y r i n g a r o s i o o l ( I )
,
2
,
s
·
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一
1
,
4
一
b o l z o q , i ; o n 。 ( n ) , p
一
s i t o s t . r o l ( 1 )
、
v o r t i c i几 e ( W )
, v e r t i c i a 。 几 e ( V ) a : d s ) l a ; i d i o e ( 牡 ) w e r e i s o l a t e d f r o m t h e a e r i a l P a r t s o f
F r i t ` l l a r i a z人” ” b e r g i` M i q . T h e i r s t r u c t u r o s w e r e d e t e r m i n e d b y s P e c t r a l d a t a a n d c h o m i c a l ,
e v i d e
、 , c o s
.
I a
;、
d 几 w e r e o b t a i : , e d f r o 位 t h e F r i t f l l a r i a L 。 f o r t h e f i r s t t i m o .
( o r i g i n a l a r t i c l e
o n P a g e 3 4 4 )
C o m p a r a t iv e A
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