全 文 ：氢化物发生一导数光谱法测定中药材中微量锗
北京中医学院中药系 (2 0 0 02 9阎汝南
. 马长华 夏开元 潘 飞
杨景柳 王 形 蔡 申带 .
摘要 采用氢化物发生一导数光谱法测定了 31种中草药中锗的含量 。 本方法 选择性好 , 灵 敏 度
高 , 操作简便 , 适用于植物药和一些含锗保健品中锗的测定 。
关键词 锗 导数光谱法 氢化物发生
近年来研究表明 , 有机锗具 有多种生物活性 , G e 一 132 已成为一种防癌 、 抗衰老 保 健 促
进剂〔 1〕 。 为研究锗含量 与中草药生物活性的相关性 , 我们测定了 31 种有补益作 用 中草 药中
锗含量 。 对牛建军等 人、 〔“ 〕 _方法迸行了一些改进 , 采用氢化街发生分离技术 , 使溶 液 中锗 转
化为气态锗化氢 , 再用硝酸银 、 动物胶 、 有机溶刘混合液吸收显色 , 采用二阶一导数光谱法测
定 , 测定波长 4 2弓n m , 导数值与锗浓度在 。~ 4件g / 6m l范围内呈线性 。 水方法选择 `}生好 , 灵敏
度高 , 操作简便 〔 3〕 , 适用于植物药 旬一些含锗保健品,的测定 。
1 仪器与试剂
日立 U 一 2 0 0。型介光光度一汁 , 马福炉 , 电磁搅拌器 。
锗标准溶液 : 称取 。 . 14 4 0 9 G e O : ( 9 . 9 9 % ) , 加适量水 , 然后 加入 0 . l m ol / L N a O H
0
.
5 m l
, 微热使溶解 , 用水稀释至 50 o m l , 为锗贮备液 ( 2 0。协g / m l) , 试验时稀释为含 锗 1陪
/ m l的锗工作液 。
1
.
5 %明胶溶液 : 称取 g3 明胶于烧杯中 , 加入 2 m l 0 . 5 % N a O H溶液 , 用水稀释至 2 0 m l 。
柠檬酸按缓冲液 : Zm价 / I J柠檬酸溶液中加入适当体积等浓度氨溶液 , 用 p H计调 p H值 。 硝酸
银溶液 : 0 . O 5 5 6m ol / L A g N 0 3含硝酸。 . o 75 m ol / L水溶液 。 D M F 混合液 : D M F一三 乙醇胺
一无水 乙醇按体积 l , 2 : l混合而成 。硼氢化钾片 : 硼氢化钾 一氯化钠按重量比 1 , 4 压成 0 . 59 重
片 。 吸收液 : 依次加入 10 m l 1 . 5%明胶溶液 , s m l硝酸银溶液 , 4 Om l四氢吠喃 , 20 m l 无水
乙醇摇匀即得 。 本试验所用硫酸 、 硝酸 、 柠檬酸 、 氨水为优级纯 , 其它试剂均为分析纯 , 所
用水均为去离子水 。
2 方法与样品测定
2
.
1 工作曲线的绘制 : 分别于 1时 m l磨 日 锥 形 瓶 中 ( 带有磁力搅拌转子 ) 加入 0 . 。 、 。 . 5 、
1
.
0
、
2
. 。 、 3 . 0 、 4 . o m l的锗工作液 , 加 1 滴 0 . 05 % 甲基橙指示剂 , 用 1 , 选氨水中和 至 刚
刚黄 , 再 加 15 m l柠 檬 酸 钱缓冲溶液 , 加去离子水至 50 m l 。 在 3 只包 氏吸收管内依次 加入
3
、 之、 1 m l吸收液 , 用胶管连接好气体发生瓶 与包 氏吸收管后 , 于锥形瓶中加入 3 片硼氢化
钾片 , 立 即密塞 , 反应一段时间后 , 打开 电磁搅拌开关 , 产生大量气泡以赶净锗化氧气体 ,
待吸收液内停止产生气泡时关闭搅拌开关 。 再加入 3 片硼氢化钾片 , 同上操作待反 应 完 毕
后 , 将 3 只吸收价中吸收液合并 , 操作装置示意图见图 1 。 以上吸收液移入 cI m 比色皿 中 ,
以原吸收液作参比 , 在 4 2如 m处测其吸收度和二阶导数值 , 分别绘制工作曲线 , 其回归方程
分 别 为 零阶 , Y = 0 . 叮 1 5 十 o . 1 l l o X ( r 二 。 . 9 9 9 9 ) , 二阶 Y = 0 . 0邝 5 一卜 。 . 1 8 67 X ( r =
0
.
9 0 9 4 )
。
`
A d d
r e s s : 飞’ a n R u n a n , D e P a r t m e n t o f T r a d i t i o n a l M a t e r i a M e d i e a , B e i j i n g C o l l e g e o f
T
r a d i t i o n a l C h i n e s e M e d i e i n e
,
B e i j i n g
“ 本院中药系别 、 82 级毕业生
2
.
2实验条件
2
.
2
.
1测定波长的选择 : 2 .om l锗工作液吸
收显色 后其吸收光谱和二阶 一导数 光 谱 如 图
2所示 , 一可见选择妇 6 n m作 为 测定波长较为
适宜 。
2
.
2
.
2 p H值的影响 : 据文献报道 , 在 p H
4 ~ 7范围内吸收度基本稳定 。 我们实 验 中
发现 , p H值偏低时 , 锗化氢发生过快不 易
吸收完全 ; p H值偏高 ( 6 . 5以上 ) , 常会出
现吸收液混浊现象而影响测定 。 我们选择了
缓冲液 p H值 5 . 5时测定 。
2
.
2
.
3 回收试验与精密度 : 取人参样品适
量 , 分别加入 1 . 0 、 2 . 0 、 3 . 0卜唱的锗标准液 ,
按样品测定 方法测定 , 回收率为 9 0 . 6 % ( n
= 6 )
, 变异系数小于 6 . 12 % 。
圈 1 实验装虽示惫图
-1 磁力搅拌器 2一反应瓶 3 一磨口玻璃管 ( a . d 为普
通脱脂棉 , b为醋酸铅脱脂棉 , c 为D M F脱 脂棉 , 加 Zm l
D M F混合液 ) 4 一脱胺管 ( 无 水 N a : 5 0 ` ) 5 、 包氏吸 收
管 ( 内装吸收液 )
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一ù感一J厂一三一`一 L、 J一匹、火一 ’、 一卜、 一 、 / \ \ \ _ { { \ 一 / `
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沈长久伽姗 、
图 2 吸收光谱图
A
一吸收光谱图
2
.
3 样品测定 : 准确称取干燥 的 中药粉末
( 过 40 目筛 ) 适量置于瓷柑竭 中 , 加 入 5滴
2 5 m ol / L硫酸和少许去离子水 , 置控温电沪
上炭化至黑烟冒尽炭化完全后 , 移入马福炉
内逐渐升温至 5 0 ℃ , 恒温 2 . 5 h , 待 样品完全
消化后 , 取出冷却 , 用 5滴 2 5m ol / L 硫酸 、
10 m l去 离 子水将其转移入 10 m l磨 口 锥形
瓶 中 , 其它操作同工作曲线绘制项下 。 测定
结果见表 。
3 结果与讨论
本实验采用氢化物发生吸收显色后测定
微量锗 , 方法的选择性较好 , 适用于干扰较
多的样品的测定 。 用本法测定远志 , 党参 ,
柴胡其锗含量分 别 是 0 . 64 , 0 . 6 0, 0 . 8 5卜 g
/g
, 而用苯药酮比色法测定同样样品其锗含
B
一二阶导数光谱图
表 引种药材中锗含量
公军登~ ~ . 二.器一 ~错答星’丫平于自自褚 J J一 J巴 I 二 , , , 、 }、 卜 6 1 6 1 1
人 参
西洋参
辽宁
平谷
内蒙
河南
河北
山西
河北
内蒙
河北
河北
宁夏
河南
益母草
远 志
地骨皮
桂圆肉
0
。
68
0
。
6 4
2
。
13
0
。
18
J
。
7 0
0
。 5 3
母竹玉知
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合芝菩百灵获
片才冉匕nIt`4
才阳性ō嘴.qéOU八曰O乃月ó已J”1孟né0自9ù厅.q妇O吐潇O口J任
. ...…,`八U弓ù,ǔJ .1, .1去néno .óUC八目蔑菩黄猪
五味子
参黄阳党地锁
补骨脂
何首乌
拘祀子
白 芍
桑寄生
麦 冬
沙苑子
柴 胡
河北
河北
河北
:;
吴茱英
洋 葱
沙篙籽
篙子皮
牛 膝
仙鹤草
河北
河北
山西
广西
广西
广西
广西
河北
江西
江西
北京
河北
河北
河北
河北
0
.
4 1
0
。
8 9
0 0 1
5 。 7 1
O
。
5 4
呈。 0 3
呈。 0 1
0
。
8 5
(下转 第83 页)
《 中草药 》 1 9 9 4年第2 5卷第 2期 7 1 -
、、、`
、 、 ,、
ǎ月三à互兰赛孟
总睡眠时间 、 五S W S和 R E M 的 延 长 都 有
非常显著性差异 ( 尸 < 0 . 01 ) , 而后者 只能
使 sI W S明显延长 ( 尸 < 0 . 0 】 ) 。 我们对柴胡
皂贰的作用与朱砂安神 的作用进行比较 , 发
现柴胡皂贰对总睡眠 时间 , I SW S和 R E M
的作用明显优于朱砂安神丸 ; 而朱砂安神丸
对 1 S W S的作用反而明显强于柴胡皂贰 。 一
般认为 1 SW S属于浅睡 , 它反映了 开 始 入
睡及由浅睡向深睡的转化过程 。 1 S W S属于
深睡 , 有利体力的恢复 。 R E M 是睡眠 特 殊
时相 , 在该时相 通过调节脑 细胞的功能活动
及蛋白质 的合成可使精力得以恢复 。 朱砂安
神丸对 T s w s 的效应 ,表明该药可促进入睡 ,
对 I Sw S和 R E M并无明显作用 。 柴胡 皂 贰
。七寸目 - -一~言一
、 , F
-
-一一右一一一一言一
图 柴胡皂伏与朱砂安神丸的作用比较
A
一总睡眠时间 B 一 1 S W S 时间 C 一 1 S W S D 一 R E M
时间 E 一柴胡皂贰的作用 F 一朱砂安神丸的作用
对 1 SW S和 R E M 的 作 用 , 表 明该药有利于体力和精力的恢复 。
现代医学研究证明 , 柴胡皂贰具有镇静 、 镇痛和抗惊厥的作用 。 我国科学工作者发现柴胡
制剂对家兔的大脑皮层 电活动有抑制作用 〔“ 〕。 日本学者发现 口服柴胡皂贰 l m l/ k g , 可使大鼠
皮层脑电呈抑制反应〔 3〕 。 另有学者报道柴胡制剂可压抑由戊 四氮引起的动物的兴奋反应 , 使
行为和脑电均呈压抑性变化 。
在神经化学方面 的研究 , 表明在生理状 态下柴胡制剂可使小鼠中脑和延髓内的 5 一经色胺
( 5
一H T ) 水平升高 〔4 〕 , 下丘脑 内的去甲肾上腺素 ( N E ) 升高 〔5 〕 。 当脑 内 5一 H T 升高时 , 可
使 Sw S时间延长 , N E水平升高 , 可使 R E M 时间延长 。 柴胡皂贰是否通过脑 内单胺类物质的
变化影响睡眠 , 有待进一步研究 。
致谢 : 本 文承吴 咸中教授指导和 审 1’Q 。
参 考 文 献
Z h a n g J
, e t a l
.
C h i n e s e J o u r n a l o f
P h y s i o l o g i e a l S e i e n e e s
,
19 9 0
,
6 ( 4 )
: 3 7 6
田在善 , 等 。 中西 医结合治疗急腹症专辑 . 天津 ,
中西 医结合研究会 , 19 82 . 扭
王建明译 . 国外医 学中医中 药 分 册 , 1 9 8 8 , 拍
( 3 )
:
6 1
王建明译 。 国外医学巾医 中 药分册 , 1 9 8 8 , 10
( 3 )
: 6 2
自建明译 . 国外医学中医 中 药 分 册 , 19 8 8 , 1
( 3 )
t
6 3
( 19 9 3
一。卜 0 4收稿 )
(上接第 71 页 )
量分别是 1 . 3 3 , 1 . 2 4 , 2 . 3 6协g / g 。
本实验测定了 3 1种中草药中锗的含量 。 结果显示有补益强壮作用的中草药中如补 骨脂 ,
地骨皮 、 人参 、 沙苑子等锗含量相对要高于一般药材 , 但都处于 p p m这一数量级 , 差 异 并
不显著 。 故还不能说这些药材的补益作用与锗含量有关 。
i 夏开元 。 中医药情报 , 19 9 1 , ( 6 8 ) : 1
2 牛建军 , 等 。 分析化 学 , 1 9 8 8 , 16 ( 8 )
参 考 文 献
3 叶英植 , 等 . 理化检验 , 1 9 8 4 , 2 0 ( 2 : 2 3
( x 9 9 3
一 0 4一 1 5收稿 )
《 中草药 》 19 9 4年第 2 5卷第 2期
H d yr id e Gr e ne at i o n一 S e e o nD dr e iv at iv e
0f G er m a n i u m i n C卜
Sp e et : O m et
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T r a c e s o f G e r m a n 三u m i n 3 1 d i f f e r e n t s P e e i e s o f C h i n e s e m e d i e i n a l h e r b s w e r e d e t e r m l n e d
b y h y d
r i d e g e n e r a t i o n
一 s e e o n d d e r i v a t i v e s p e e t r o m
e t r y
.
T h e m e t h o d p r o v e d t o b e s i m P l e ,
w i t h h i g h s e n s i t i v i t y a n d s 。 ! 。 e t i v i t y a n d e a n b e u s e d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f G e r m a n i u m
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n e s e m e d i c i n a l h e r b s a n d h e a l t h c a r e P r e P a r a t i o n c o n t a i n i n g G e r m a n i u m
。
( o r i g i n a l a r t i e l e o n p a g e 7 0 )
S c r e e n i n g f o r N G F A c t i v e C h i n e s e M e d i e i n a l H e r b s a n d T h e i r
A c t i v e C o m Po n e n t s
J i a n g L i m i
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L i Z h i价 i n g , a n d H a n B a o g e
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s o m e k i n d s o f n e u r o n d e g e n e r a t i v e d i s e a s e s s u e h a s A l z h e i m e r
, 5 d i s e a s e
, a n d N G F
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.
M o r e o v e r .
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.
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s a i k o s a P o n i n s w a s i n j
e e t e d i n t r a P e r i t o n e a l l y
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t o t a l s l e e p i n g t i m
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E f f e e t s o f
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, e t a l
、 S u x i a o j i u x i n p i l l l’ a t a d o s e o f Z m g /m l o b v i o u s l y i n h i b i t e d t h e c o n t r a e t i o n o f i s o l a t e d
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《 中草药 》 1牙9 4年第 2 5卷第 2期 一 1 1 1 -