全 文 ：小蜡树化学成分的研究
广西中医学院药学 系 (南宁 5 30 0 0) 1蓝树彬 .思秀玲 韦 松 许学健 马 胜 ”
滴 要 从小蜡树的嫩茎 叶中分得 4个结晶性成分 , 经理化常数测定和波谱分析 , 鉴定为甘露醇
( I )
, 份二烷 ( , ) . 各谷 菌醇 ( . )和 山奈贰 ( 丙 ) 。 均为首次从该植物中分 得 。
关钮词 小蜡树 甘露醉 山奈贰
小蜡树系木犀科女 贞属植物 -1 9 “ s t ur m
s i n e n s i , I
, o u r
. , 别J名山指甲 、 小叶女贞 、 冬青
等 。 分布于长江以南 各省 , 野生于山地 、 路旁
或沟边 ; 也有栽培 ,常作庭院绿篱用 。 以根 、 叶
入药 , 有清热解毒 , 消肿止痛之功效〔 , , 2 〕 。广西
民间常以其新鲜嫩茎叶捣烂敷于小伤 口 上 ,
以防止感染 。轻度口 腔炎症取嫩叶数片嚼含 。
关于其化学成分文献记载其全草含生物碱 、
黄酮贰 、 街醇 、 香豆素和树脂等川 。 但未 见有
化学成分的研究报道 。 鉴于其资源丰富 . 似具
开发价值 ,故进行了化学成分研究 。 本文报道
其嫩 茎叶 中 D 一甘露醇 ( D 一 m a n n i t o l , I ) 、 正
辩 二 烷 ( n 一d o t r i a c o t a n e , I ) 、 份谷 街 醇 (件
s i t o s t e r o l
,
I ) 和 山奈贰 ( k a e m p f e r i t r i n , W )
的分离和鉴定 。
1 仪器和材料
熔点用 X . 型显微熔点测定仪测定 ,温度
计未经校正 。 紫外光谱用 U V 一 26 0 型紫外分
光 光度计测 定 ; 红外光谱用 P er ik n 一 lE m er
9 8 3 型红外光谱仪测定 ; ’ H N M R 和 ’ “ C N M R
用 F X 一 9 (及 型 和 B r u k e r A M 一 5 0 0 型测 定 ,
T M S 为 内标 , D M s O 一 d 。 为溶剂 ;柱层和薄层
硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ; 聚酞胺为中
国人 民解放军八三三 O 五部队 7 01 厂产品 。
药材采 自广西 中医学院校园内 ,并经鉴定 。
2 提取和分离
小蜡树嫩茎 叶粗粉 3 . k3 g 以 95 %乙醇
渗流提取 , 醇液减压浓缩至小体积 ,放咒 , 有
细针状结晶析 出 , 过滤得 A 部分 。 滤液继续
浓缩成稠膏 ( 8 7 9 9 ) , 加适量水使稠膏混悬 , 依
次用石油醚 、 氯仿 、 乙酸乙酷 萃取 , 蒸去溶剂
后分别得 B 部分 ( 26 4 9 ) 、 C 部分 ( 10 . 59 )和 D
部分 ( 10 8 9 ) 。 A 部分用 95 % 乙醇重结晶 , 得
无色针状结 晶 18 . 29 (晶 I ) ,得率 0 . 5 % 。 B
部分进行硅胶柱层析 , 用石油醚 一乙酸乙酷梯
度洗脱 , T L C 检测 , 石油醚洗脱部分 , 第 18 ~
2 2 流份合并浓缩析 出颗粒状结晶 , 石油醚重
结 晶得无色颗粒状结 晶 0 . 15 9 (晶 I ) , 9 : 1
洗脱部分第 42 ~ 60 流份合并浓缩析出结晶 ,
乙醇重结晶 ,得无色针状结晶 0 · 3 5 9 (晶 I ) 。
D 部分 3 0 9 进行聚酞胺柱层析 , 以不同浓度
乙醇洗脱 、 50 % 乙醇洗脱部分经乙醇重结 晶
得淡黄针晶 .0 2 9 (晶 N ) 。
3 鉴定
晶 I : 无色针状结晶 , 易溶于水 、 溶于乙
醇 , m p l 6 8一 1 7 0℃ ( E t O H ) , 苯胺一邻苯二 甲
酸反应阳性 , 与 D 一甘露醇 已知品共薄层层析
R f 值 一致 ,混合熔 点不下降 , I R 光谱完全一
致 ;常法 乙酞 化 , 乙酸化物 m p z Z o ~ 2 2 2 ℃ 。
故确定晶 I 为 D 一甘露醇 。
晶 I : 白色颗粒 结 晶 , 易溶 于石 油醚 ,
m P 5 5 ~ 5 7℃ , I R ( K B r ) e m ’ 一 ’ : 2 9 4 5 , 2 9 1 3 ,
1 4 5 6 , 1 3 8 0
.
7 2 6
。
M S m / z
: 4 5 0 ( M
`一
)
,
4 0 9
,
3 1 0
,
2 6 7
,
2 5 3
,
2 1 1
.
1 8 3
,
16 9 , 1 5 5
, 7 1 ( 1 0 0 )
。与
文献 〔3] 数据基本一致 。 故确定为正册二烷 。
晶 I : 无色针状结晶 . 溶于氯仿 、难溶于
,
A d d
r e , s : I a n S h u b i n
.快 p a r t n l e n t o f P h a r m a e y . G u a n g x i C o ll e g e o f T r a d于t io n a l C h in e s e M e d ie i n e , N a n -
n i n g
` ’ 本系毕 4『灾习生
《 「t J草药 》 19 9 6 年第 2 7 卷第 “ 期 一 3 3 1 .
水 。 m p 13 9 ~ 14 0℃ ( E t O H ), I广 B 反应阳性 。
常法 乙酞化 , 乙 酞化物 m IP 2 8一 1 29 C 。 I R
( K B r ) e m
一 ’ : 3 4 2 5 ( ( ) H )
,
2 9 6 0
,
16 4 2
,
1 4 6 1
,
1 3 7 5
,
1 0 4 7
,
9 5 8 ; M S m / z
: 4
.
4 (M
卜 ) 。 上列数
据与已知品数据一 致 , 故确定为 件谷街醇 。
晶 份 : 为微黄色针晶 , m p 18 8一 19 O C ,
(E
tO H )
,盐酸一镁粉反应呈紫红色 , a 一蔡酸试
验阴性 ,提示为黄酮贰 。 U V 入m . 二 n m , M e O H :
2 2 9 ( s h )
, 2 6 4
.
3 4 4 ; 加 N a O M e : 2 2 2 , 2 4 3 ( s h ) ,
2 7 4
,
3 8 2 ; 加 A IC 13 : 2 3 5 , 2 7 4 , 2 9 9 ( s h ) . 3 4 5 ,
3 9 9 ; 加 A IC 13 / H C I : 2 3 4 . 2 7 4 , 2 9 7 ( s h ) , 3 4 0 ,
3 9 7 ; 加 N a O A e : 2 2 5 . 2 6 4 , 3 6 6 ; 加 N a ( ) A e /
H
3
B( 〕3 : 2 2 5 , 2 6 5 , 5 4 6 。 与文献 〔` 〕报道的 山奈
贰 一致 。 I R ( K B r ) 。 m 一 ’ : 3 5 8 0 (缔 合 ( ) H ) ,
2 9 8 0 ( C
一
C H
:
)
,
1 6 5 1 ( C = C
一
C ( )
一
C = C
一
)
,
1 5 9 7
,
1 4 8 7 ( A r
一
)
,
12 7 3 ( A r
一
O H )
,
8 9 2 ( l
,
2
.
3
,
5 取代 A r ) , 5 13 ( l , 4 取代 A r ) , 与文献 〔` 〕
报 道 一致 。 ` H N M R ( DM S ( ) 一d 。 ) 6 p p m : 0 . 8 2
( 3H
,
d
.
J = 6
.
S H z
,
C
3 一
( )
一 r h a
一
C H
3
)
,
1
.
0 5
( 3H
,
d
,
J = 6
.
SH z
,
C
7一
O
一 r h a
一
C H
3
)
,
3
.
3 ~ 4
.
0
( SH
,
m
, r h a 的 H ) , 5 . 3 1 ( I H , d , J = ZH z , C 3 -
O
一 r h a
一
C
:一 H ) , 5 . 4 8 ( I H , d , J ~ ZH z , C 7 一O -
r h a
一
C
I
,一
H )
,
6
.
4 8 ( I H
,
d
,
J = ZH
z , C
6 一
H )
,
6
.
8 0 ( I H
,
d
,
J = ZH z
.
C
。一
H )
,
6
.
9 5 ( ZH
,
d
,
J -
g H z
,
C
3
, .
5
, 一
H )
, 7
.
8 5 ( ZH
,
d
,
J = g H z
,
C
z
, . 。 , -
H )
。 ’ 3
C N M R 数据见表 。 F A B 一 M S m / : : 6 0 1
(M
+
+ N
a )
,
5 7 9 ( M
+ 十 l ) , 5 7 8 ( M 于 ) , 4 3 3
〔 ( M 牛 + 1 ) 一 1 4 7 ` 1 〕 , 2 8 7 ( 4 3 3 一 14 7 + 1 ) ,
2 8 6 (贰元 ) 。
晶 W 的水解及其产物的鉴定 : 取晶 vI .o
1 9
, 加 0 . 3 6m o l / L H : SO 4 2 5m l 常 法 水 解 , 得
贰元为黄色针晶 , m p 2 7 8 ~ 28 o C , 贰元常法
乙酞化 . 得 乙酸化物 m p 1 8 4 ~ 1 8 6 U , 其水解
液经薄层层析 , 并用 已知品对照 , 检出鼠李
糖 。 贰元的 U V 入ma : n m : M e O H : 2 18 ( s h ) . 2 6 7 .
3 6 6 ; 加 N a O M e : 2 18 , 2 8 4 , 3 2 4 ( s h ) , 4 3 0 ; 加
A IC I
、 : 2 2 9 ( s h )
,
2 6 8
,
3 0 6 ( s h )
,
3 4 8
,
4 2 2 ; 加
A IC 1
3
/ H C I
: 2 2 9 ( s h )
,
2 6 8
,
3 0 6 ( s h )
,
3 5 1
,
4 2 2 ;
加 N a ( ) A e : 2 2 1 , 2 7 4 , 3 0 9 , 3 9 1 ; 加 N a O A e /
H
3
B ( )
。 : 2 2 7 , 2 6 6 , 3 2 9 ( s h )
,
3 7 0
。
I R ( K B r )
e m
一 ` : 3 3 3 5 ( b r
,
O H )
,
1 6 5 5 ( C = C
一
C O
一
C =
C )
,
1 6 1 8
,
15 6 5
,
1 5 0 1 ( A r
一
)
,
14 3 7
,
1 3 7 6
.
1 3 0 0
( A r
一
O H )
,
8 8 4 ( l
,
2
,
3
,
5 取代 A r ) , 8 2 7 ( l , 4 -
取代 A r ) 。 以上数据与文献 〔5 ,相符 。 ’ H N M R
〔C D 3C O C D 3〕占P Pm : 6 . 2 8 ( I H , d , J = ZH z , C 。 -
H )
,
6
.
5 6 ( I H
,
d
,
J ~ ZH
z , C
。 一
H )
,
7
.
0 5 ( ZH
,
d
,
J = g H z
,
C
3
, .
5
, 一
H )
,
7
.
1 8 ( ZH
.
d
,
J = g H z
,
C
2
.。 , 一
H )
。 以上数据与文献〔 61 相符 。 EI 一M S m /
z : 2 8 6 (M 干
,
1 0 0 )
, 2 5 8 (M + 一 2 8 ) , 2 5 7 (M 干 一
2 9 )
,
1 5 2 ( a )
,
1 5 3 ( a + l )
,
1 3 4 ( b )
, 12 4 ( a 一
2 8 )
,
1 2 1 ( e )
。 以上数据与文献〔 , 〕相符 。
衰 晶 VI 的 ’犯N M R 化学位移 ( D M S O 一 d 。 , 6 p p m )
C 占 C 污
15 8
。
2
13 6
。
2
17 9
。
2
16 2
。
0
1 0 0
.
1
] 6 2
.
9
9 5
.
0
1 5 7
.
2
1 0 7
。
2
1 2 1
。
7
1 3 1
。
6
3
` ,
s
r
4 ,
R h a
l 斤
2
,
3
介
4
即
5
仲
C H 3
1 16
。
5
1 6 1
。
9
8
9
l 0
1
`
2
, ,
6
,
10 0
.
1 , 1 0 0
.
4
72
.
4 , 7 2
.
6
7 1
.
9
,
7 2
.
0
73
.
3 , 7 3
.
6
7 1
.
3 , 7 1
.
6
18
。
3
,
18
.
6
今 考 文 献
广西卫生局编 . 广西本草选编 . 上册 . 南宁 : 广西人 民出
版社 , 1 9 7 4 . 8 3 2
中国科学院植物研究所 仁编 . 中国高等植物图 鉴 . 第三
册 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 80 . 3 62
葛发欢 , 等 . 中国中药杂志 , 1 9 9 3 , 18 ( 12 ) : 7 4 1
史英年 , 等 . 中草药 , 1 9 8 0 . 1 1 ( 6 ) : 24 1
梁 龙 , 等 . f卜草药 , x 9 9 o , 2 1 ( 1 1 ) : 4 8 2
谭鸣鸿 , 等 . 中草药 , 1 9 9 0 , 2 1《 6 ) : 2 4 6
从浦珠 . 质谱学在天 然有机化学中的应用 . 北京 : 科学出
版社 . 1 98 7 . 4 8 0
( 19 9 5
一
0 3
一
2 0 收稿 )
.
3 3 2
.