全 文 ：银杏外种皮中酸性成分的提取与药用探讨
江苏泰兴市人民医院 (2 25 4 0 0) 赵成林 介
摘 要 银杏外种皮可作为新的天然资源开发 , 介绍其中主要成分白果酸 、白果酚类的化学及其
提取方法 , 并综述其药理作用和应用开发的前景 。
关键词 银杏外种皮 白果酸 白果酚 药理作用 应用
银杏又名白果 , 是我国特有的树种 , 也是
世界上珍贵的药用植物资源 。 自 60 年代起 ,
法国 、联邦德国 、 日本和韩国等就开始了对银
杏 叶的化学研究和药用开发 , 并取得了公认
的成就 。
银杏叶制剂临床上用于治疗冠心病 、心
绞痛 、脑缺血 、脑功能障碍 、脑损伤后遗症 , 对
抗衰老有显著疗效c1, 幻 。
银杏外种皮的研究和应用报道还较少 。
银杏外种皮是银杏种子硬壳外面的部分 , 俗
称白果衣胞 , 只有在产地才能得到 。产地在采
收白果时 , 往往作为废物被丢弃掉 ,据白果主
产地江苏泰兴市的不完全统计 , 每年约有新
鲜外种皮 4 0 0 0 余吨被丢弃 。果农在剥离外种
皮时 , 手上总要蜕掉一层皮 , 扔到河塘中 , 鱼
虾亦被毒死 , 由此可见 ,银杏外种皮中确存在
一种有较强生理活性的物质 。
1 银杏外种皮中的酸性成分
银杏外种皮中含有的酸性成分 , 按化学
结构的不 同可分为 白果酸 (g in k g o ic a e id ) 、
氢化白果酸 (h yd r o g in k g o ie a e id ) 、氢化白果
亚 酸 ( h yd r o g in k g o lin ie a e id ) 、 白 果 酚
(g in k g o l)
、银杏酚 (b ilo b o l)等 1 6 种 以上的
酚酸性成分 ‘3 , 今〕。 白果酚酸类成分可看作是水
杨酸分子在苯环 C 。位上连有较长侧链的系
列化合物 。该长链分烷基链和烯基链两大类 ,
一般长链由 13 一17 个碳原子组成 。 白果酚和
银杏酚即是苯环上去梭基带有酚经基的成
分 。
文献报道 , 实际上银杏外种皮中所含化
学成分与银杏肉 、银杏叶中所含成分相近 , 唯
银杏黄素 、 白果酚 酸性成分略高 , 因此 , 充分
利用稀少的植物资源 , 研究开发银杏外种皮
确有必要 。
2 酸性成分的提取方法
2
.
1 取银杏外种皮 用 70 % 乙醇 回流提取 ,
提取液回收溶媒并浓缩得浸膏 。 将浸膏用乙
醚 抽 提 , 乙 醚 液 分 别 用 5 %N a ZCO 3 , 5%
N a 0 H 萃取得 甲乙丙三部分 。 甲用 SeP had ex
LX Z o 柱层析 (甲醇洗脱 )可分离得到银杏黄
素和异银杏黄素等 ; 乙浓缩后放置 5 ℃以下
有固体析出 , 抽滤收集 , 经活性炭脱色 , 甲醇
重结晶可得到氢化白果酸 。 丙浓缩后析出固
体 , 滤集 , 经乙醇重结晶得白果酸 。 油状棕色
母液减压蒸馏得无色液体白果酚 〔5〕 。
2
.
2 将粉碎干燥的银杏外种皮以 95 %乙醇
冷提取 3 次 , 加热提取 1 次 , 合并提取液 , 减
压浓缩 , 加入饱和醋酸铅溶液使白果酸性成
分成铅盐沉出 , 分别用水 、乙醇和乙醚洗涤后
加盐酸研磨 , 使铅盐分解 , 再用乙醚提取得银
杏总酸性成分 。 此酸性成分于室温放置时有
晶体析出 , 过滤 , 结晶物用石油醚处理 , 甲醇
重结晶后得氢化白果酸 。母液回收甲醇后 , 以
石油醚重结晶得氢化白果亚酸 。
2
.
3 将粉碎的银杳外种皮在室温下用乙醚
回流提取 3 次 , 提取液 回收溶媒并浓缩 ,再以
少量 乙醚溶解 , 而后 以 10 %N a多0 3 水溶液
分 4 次从乙醚中抽提 ,水层用稀盐酸中和 , 再
用乙醚从水层抽提 , 乙醚干燥蒸发后得褐色
油状物 , 即为银杏外种皮总酸性成分 。经柱层
. A d d r e s s
:
2 1飞a o C he n g lin
,
Jia n g s u T a ix in g M
u n ie ip a l Pe o ple
’ s H o s p it a l
,
T a ix in g
一
2 5 0
.
析 , 甲醇一醋酸洗脱 , 能分离出 3 种 6 一链烯基
十五碳水杨酸 。
2
.
4 将银杏外种皮水提液先后通过预处理
的强酸型 阳离子和强碱型阴离子交换树脂 ,
蒸馏水洗净后 , 用 2 %N a 0 H 稀溶液洗脱阴
树脂 , 银杏外种皮的酸性成分就成钠盐被洗
下来 , 用稀盐酸调至偏酸性 , 再用乙醚萃取 、
蒸干乙醚 , 即得总酸性成分 。
2
.
5 银杏外种皮粗粉以甲醇提取 , 加适量水
用氯仿萃取 。 萃取物分别经硅胶柱 (氯仿一甲
醇 9 : 1) 和氧化铝柱 (苯一醋酸 乙醋 1 : 1) 处
理 。 硅胶柱处理后再经 O D S 柱 , 甲醇一乙醇
(9
:
1) 洗脱得 3 种酸性成分 ;氧化铝柱处理
后经 O D S 柱精制得总银杏酚和总白果酚〔。 。
3 酸性成分的药理活性
3
.
1 抗菌作用 :银杏酸类有较强杀菌或抑菌
作用 , 对枯草菌 、大肠杆菌 、酵母菌 、金黄色葡
萄球菌 、痢疾杆菌 、绿脓杆菌等均有作用 。 对
2 0 多种真菌有抑制作用 , 0 . 1%的 白果酸抑
制真菌有效率为 92 % , 而 0 . 5 %的克霉哇抑
制真菌的有效率仅为 68 % , 对深部实验真菌
也有明显的抑制作用 〔幻 。
3
.
2 抗炎作用 : 白果酸 20 一 40 m g /k g 能显
著抑制二 甲苯所致 的小鼠耳廓肿胀 , 角叉菜
胶所致大鼠足坏肿胀以及酸所致小鼠腹腔毛
细血管通透性增高 , 对大鼠棉球 肉芽组织增
生和完全福氏佐剂所致大鼠足肠肿胀亦有明
显的抑制作用 , 与阳性对照组地塞米松相似 ,
对炎症早期的毛细血管渗透性增高 , 炎性渗
出和水肿有很好的抑制作用 , 对慢性炎症和
免疫性炎症同样有效〔7 , 。
3. 3 抗过敏作用 : 白果酸能抑制小鼠的被动
性皮肤过敏反应(P C A )和大鼠颅骨骨膜肥大
细胞的脱颗粒释放作用 , 并能直接对抗抗原
诱发的致敏豚鼠回肠平滑肌的收缩和肺灌量
的减少 ,也能拮抗过敏介质 : 组胺 、sR s 一A (慢
反应物质 )对豚 鼠回肠的收缩 , 其抗敏作用与
地塞米松相似 , 而且在免疫抑制中也有类似
之处 , 与现有的抗过敏药物皮质激素 , 色甘酸
钠相比较 , 具有毒性较小的优点 〔的 。
3
.
4 抗病毒与抗癌作用 : 白果酸性成分中的
十七碳烯链水杨酸和 白果黄素 (bi lob et in) 均
有很强的抑制 E B 病毒的活性 。 对致癌启动
因子有很强的抑制效果〔的 。 酚酸性成分对小
鼠肉瘤 5 1 80 表现出显著的抗肿瘤活性〔。 。
3
.
5 驱虫 、杀虫作用 : 白果外种皮中的酸性
成分可替代农药防治蚜虫、蟒蜡 、菜青虫 、红
蜘蛛 、桑岐 、稻螟及其它咀嚼 口器的昆虫 。 使
用它可减少化学农药的污染 。
3
.
6 其它 : 白果酸性成分在药物化妆品方面
的开发应用前景也是大有可为的〔109 。
4 开发与应用
目前 , 国内对银杏的开发偏重于银杏 叶
的研究 , 而很少对银杏外种皮加以间津 ;在活
性成分方面 , 偏重于黄酮类和酷类而忽视酚
酸性成分 。
应该看到 , 银杏外种皮中的酚酸性成分
是一个值得研究开发的活性成分 , 可在 以下
几方面加以利用 : 外用于烧伤和体表溃疡 ;真
菌感染的湿癣 、脚气 , 多种皮肤病如痊疮 、疥
疮 、皮炎等 ;此外可作为抗肿瘤药物深入研
究 ;亦可作为化妆品加以开发 。 日本在这方面
已有专利问世 , 对防止皮肤衰老 , 润泽增颜 、
祛除皮肤色素斑块有较好作用 。 以银杏酚酸
性成分为结构 , 尚可研制成一系列新农药 , 有
利于发展农业生产 。
参 考 文 献
1 H a sle r A
, e t a l
.
Phy to e he m is t ry
,
1 9 9 2
,
3 1 (4 )
:
1 3 9 1
2 T e r is A
, e t a l
.
Pla n ta M e d
, 1 9 9 2
,
5 8 (5 )
:
3 6
3 林 启寿编 . 中草药成 分化学 . 北京 : 科学 出版 社 ,
1 9 7 7
.
1 4 8
4 H id e h l
, e t a l
.
C hem Pha r m B u ll
, 1 9 8 7
,
3 5 (7 )
: 30 1 6
5 王 杰 , 等 . 中草药 , 19 9 5 , 2 6 (6 ) : 2 9 1
6 徐立春 , 等 . 中药材 , 19 90 , 一3 (1 2 ) : 4 0
7 顾维戎 . 扬州医学院学报 , 1 99 3 , 5 (2 ) : 13 4
8 张洪泉 . 中国中药杂志 , 1 9 90 , 1 5 (s) : 4 9
9 松木武 , 他 . 国外医学 · 中医中药分册 , 1 9 90 , 1 2( 1) : 58
1 0 佐 藤 . 特开平 , 1 9 9 2 , 4一 3 6 2 3 8
(1 9 9 6
一 1 0 一0 8 收稿
1 9 9 7
一0 1一 1 1 修 回 )
《中草药 》1 9 9 7 年第 28 卷第 4 期 · 2 5 1 .