全 文 ：毛蕊花化学成分的研究
中国科学院植物研究所植化室 (北京 10 0 09 3)
中国科学院昆明植物研究所植化室
张 长城 .王静萍 祝 风池
吴大刚
摘 要 从毛蕊花 ve r灰” u c mt h aPs。 的花序中分得 4个化合物 。 其中麦角菌醉过氧化物 (e ro gs -
e t o rle po r
x i d) e为首次从该属植物中分得 ,该化合物多存在于真菌 ,地衣及海洋徽生物中 。从陆生高
等的玄参科植物毛蕊花中发现麦角幽醉过氧化物的存在 ,为该化合物的生撅研究提供了新线索 。
关工词 毛蕊花 麦角菌醉过氧化物 玄参科
毛蕊花 v 邵兔 cs u m t h a P s o L . 是玄参科
毛蕊花属植物 。分布于云南 , 四川 ,新疆 , 西藏
等地 。其性凉 , 味辛辣 ,微苦 ,具有消炎 , 止血 ,
解疮毒的功效 , 民间用于治疗支气管炎等肺
部疾病 , 以及疮毒和创伤出血 。 其化学成分工
作 已有报道 , 主要成分为齐墩果烷型三菇皂
贰和类脂等 。作者通过进一步的分析工作 ,从
中又分离出麦角菌醇过氧化物 ( I ) , 山箭酸
( I )
,齐墩果酸 ( , )和 件谷街醇 ( W ) 。其中 I
为首次从毛蕊 花属植物中分到 〔` 〕 ,它具有体
外抑制 W al ke r 2 56 癌 肉瘤细胞和 M C F 一 7 乳
腺癌细胞生长活性 〔2 〕 。 麦角街醇过氧化物主
要分布于陆生真菌 , 地衣及海洋微生物中 , 我
们从陆生高等的玄参科植物毛蕊花中发现麦
角街醇过氧化物的存在 , 为该化合物的生源
研究提供了新线索 。
化合物 1 为 白色结 晶 , m p 16 8一 17 4 C
(文献 〔 , 〕值 1 7 6一 1 7 8℃ ) , L 一 B 反应阳性 ,与浓
硫酸反应呈墨绿色 。 IE 一M S 光谱确定其分子
式为 C 2 8 H ; ; 0 3 , 其主要裂解碎 片为 m / 2 4 10
〔M + 一 H ZO 〕 , 3 9 6 〔M + 一 O : 〕 (特 征峰 ) , 2 5 3
〔M + 一 ( R + H ) 一 H ZO 〕 ( R 为侧 链 ) ; I R v软史
e m
一 ` : 3 4 2 7 ( O H )
,
1 6 0 8
,
1 64 8 ( C = C )
。
由’ H , ’ “ C N M R 确 定化合物 I 的结构 为 3件
h y d r o x y
一
s a
,
8件e p id i o x y e r g o s t a 一 6 , 2 2一d i-
e n e 〔2 , 3〕 。
1 仪器和材料
熔点用 W C 一 1 显微熔点测定仪测定 , 温
度计未校正 ;红外光谱仪为 I R 一 4 0 型 ;质谱
仪为 iF n n iga n 一 4 51 0 型 ;核磁共振氢谱 、碳谱
仪为 Br u e k e r AM 一 4 0 0 型 , T M S 为 内标 ;层
析硅胶用青岛海洋化工 厂生产的硅胶 G 和
硅胶 H ,薄层层析板未曾活化 。 植物样品采 自
云南丽江 .
2 提取和分离
取毛蕊花干品 I k g ,粉碎后用 乙醇在室
温下浸渍 3 次 ,合并浸出液 ,减压浓缩至稠膏
状 ,除去叶绿素 , 用水与乙酸 乙醋萃取分配 。
乙酸 乙酷萃出部分浓缩后拌合少量硅胶 , 经
硅胶柱多次层析 , 石油醚一丙酮梯度洗脱 , 得
4 个结晶 , 即化合物 I , I , I 和 W 。
3 鉴定
晶 I : 无色针晶 ( 甲醇 ) , m p z 6 8一 1 7 3 oC ,
E l
一
M Sm /
z : 4 2 8 (M
+
)
,
4 1 0 (M + 一 H ZO ) , 3 9 6
( M
+ 一 0 2 ) , 2 5 3 〔M 十一 O : 一 ( R + H ) 一 H ZO ,
R 为侧链 〕 ; IR v蒸黑c m 一 ` : 3 4 2 7 ( O H ) , 1 6 0 8 ,
1 6 4 8 ( C = C )
。 `
H N M R ( C l )忍1: ) a P Pm : 3 . 9 7
( C
3一
H )
,
6
.
2 2 ( I H
,
d
,
J一 8 . 4 8 , C 。一 H ) , 6 . 4 8
( I H
,
d
,
J= 8
.
4 8
,
C
7 一
H )
,
0
.
8 9 ( 3 H
, s , C
l s 一
H )
,
0
.
8 5 ( 3 H
, s , C l 。一H )
,
0
.
9 7 ( 3 H
,
d
,
J ~ 6
.
6 0
,
C Z I
一
H )
,
5
.
1 7 ( I H
,
d d
,
J = 1 5
.
2 1
,
7
.
4 8
,
C
2 2 -
H )
,
5
.
1 3 ( I H
,
d d
,
J = 1 5
.
2 1
,
8
.
0 0
,
C
: 3 一
H )
,
0
.
8 8 ( 3 H
,
d
,
J一 6 . 8 8 , C : 6 一H ) , 0 . 8 0 ( 3 H , d , J =
6
.
6 8
,
C
2 7一
H )
,
0
.
8 9 ` 3 H , d , J 一 5 . 6 4 , C Zs -
H )
。 ` 3
C N M R ( C D C 1
3
) a p p m
: 3 9
.
3 5 ( C
:
)
,
3 0
.
1 0 ( C
Z
)
,
6 6
.
4 2 ( C
3
) ; 5 1
.
6 8 ( C
;
)
,
7 9
.
4 ( C
S
)
,
.
A dd
r e s s : Z h
a n g C h
a n g e h
e n g
,
I n s t i t u t e o f oB t
a n y , C h i
n e s e
A
e a d e m y o f cs i
e n e e s ,
eB iji
n g
(中草药 ) 1 9 96 年第 2 7 卷第 5 期 · 2 6 1 ·
13 0
.
72 ( C
。
)
,
1 3 5
.
4 1 ( C
7
)
, 8 2
.
1 5 ( C
.
)
,
5 1
.
6 8
( C
,
)
,
3 6
.
9 3 ( C
i 。
)
,
2 0
.
6 9 ( C
l ,
)
, 3 9
.
3 5 ( C
1 2
)
,
4 4
.
5 6 ( C
i 3
)
,
5 1
.
1 2 ( C
i ;
)
,
2 8
.
6 0 ( C
1 5
)
,
2 3
.
3 9
( C
. `
)
,
5 6
.
2 2 ( C
17
)
,
1 2
.
9 4 ( C
l :
)
,
1 8
.
1 5 ( C
, ,
)
,
3 9
.
6 9 ( C
: 。
)
,
1 9
.
6 2 ( C
2 1
)
,
13 2
,
3 2 ( C
Z :
)
,
1 3 5
.
1 9 ( C
2 3
)
,
4 2
.
7 7 ( C
2 .
)
,
3 3
.
0 5 ( C
2 5
)
,
1 9
.
9 2
( C
Z。
)
,
2 0
.
8 6 ( C
: 7
)
,
1 7
.
5 4 ( C
Z。
)
。
晶 I : 无色针晶 (丙酮 ) , m p 1 7 9一 15 1℃ ,
E l
一
M S m / z
: 3 4 0 (M + )
, 3 1 2 (M + 一 C O ) , IR ,盟
e
m
一 ’ : 2 5 0 0一 3 3 0 0 ( C O O H ) , 1 7 0 0 ( C = 0 ) ,
1 3 5 0 一 1 15 0 〔一 ( C H : )一〕 ; ’ H N M R ( CD 3O D ,
T M S )如 Pm : 0 . 8 6 ( 3H , t , J = 8 . OH z , C : : 一 H ) ,
1
.
6 4 ( ZH
,
P
,
J = 8
.
0
,
8
.
0
,
C
3一
H )
,
2
.
3 3 ( ZH
,
t
,
J = 8
.
0
,
C
Z一
H )
,
T L C R
, 值 与 山箭酸 ( d ,
e o s a n o i e a e id )标准品一致 , 混合溶点不下降 ,
因此确定晶 I 为山箭酸 。
晶 , : 无色针晶 (甲醉 ) , m p 2 95 一 2 97 ℃ ,
其 I R , M s , ’ H N M R 与齐墩果酸标准图谱完
全一致 , T L C R f 值与齐墩果酸标准品一致 ,
混合熔点不下降 , 因此确定晶 , 为齐墩果酸 。
晶 N的 xR , M S , ’ H N M R 与 卜谷菌醉标
准图谱一致 , T L C R ; 值与 卜谷街醇标准品一
致 , 因此确定品 N 为 卜谷幽醇 。
致谢 : 此项工作在 中科院 昆明植物研 究
所植化开放实脸室完成 , 并得到该实验室的
资助 。
今 考 文 献
1 K h
uor
M A
. e t al
.
P h yt oc he m
,
1 98 8
,
2 7 ( 1 1 )
:
3 5 4 1
2 K a址 o s K , e t al . P l a n t a M e d i e a , 1 98 9 , 5 5 : 3 8 9
3 L之 , li e A A , e t a l . J o r g C he m
, 19 8 1
, 4 6
: 3 8 6 0
( 1 9 9 5
一 0 4 一 0 4 收稿 )
S t u d ies o n t h e C h e血 i e ia C ou s t i t u e n st o f F lan n e l M u l l e恤 ( V ` d 地“ “ 碗 t h aP s u s )
Z h a n g C h a n g e h e n g
,
W
u 伪 g a n g , W a n g Ji n g p i n g , e t a l
F
o
ur
e o m p o u n d s
, a m o n g w h ie h o n e 15 e r g o s t e r o l伴 r o x id e , w e r e is o l a t e d for m t h e a l e o h o l e x t r a e t o f fl o w -
e r s o
f t h
e p l a n t V 曰佬` s c u m t h aP s “ 5
.
T h is 伴 r o x i d e 15 o b t a in e d fo r t h e if r s t t ime i n V . L . p l a n t . A s e r g o s et r o l
伴 r o x id e w a s m a i n l y fo u n d i n t e r r e s t r ia l f u n g i , lie h e n s a n d m a r in e m ie r o 一 o r g a n i s m s , i t s p o s s i b l e b io罗 ne t ie
p a t hw a y i n h ig h e r t e r r e s t r i a l p l a n t s s u e h a s V e br 山 c u m d e s e r ve f u r th e r s t u d y .
黄花杜鹃化学成分研究△
兰州大学应用有机化学国家重点实验室 ( 7 3 0 0 0 0) 贾忠建 . 李国强 ”
摘 要 从黄花杜鹃双入。 己。 己￡ n d r洲 P rz eaw ls ik ` 地上部分乙醉提取物中分得 8 个化合物 ,通过光
谱和化学方法鉴定其结构为 : 熊果酸 ( I ) , ( + ) 一儿茶精 . ( I ) , 松脂醇 一 4 -1 0 一各D 一毗喃葡萄糖试
( l )
,桦木贰 ( vI ) ,桦木精醇 ( v ) ,根木毒素一 I ( ” ) , 闹羊花毒素一 , ( 通 )和 马醉木糖贰 A (姐 ) 。
关健词 黄花杜鹃 杜鹃科 化学成分
近年来 ,杜鹃属植物的化学成分分研究
屡有报道 〔` ” , 。 我国该属植物约有 47 0 余种 ,
主要分布于西南和西北地区 〔3 , 。 黄毛杜鹃为
杜 鹃 属 植 物 hR do do en d or , p rz e二 al sk i
M a ix n
.
(原植物经兰州医学院赵汝能教授鉴
定 ) , 其化学成分的研究 尚未 见报道 , 为进一
步寻找杜 鹃属植物的有效成分 ,我们对采 自
甘肃的黄毛杜鹃地上部分进行了化学成分的
,
A dd
r e s s : Ji a Z h o n g j i
a n , N a t i o n L a b
o r a t o r y o f A p p l i
e d C h
e m is t r y
,
L a n z h
o u
U
n iv e r s i t y
,
L a n z h o u
△ 国家 自然科学基金资助课题 , , 现在新疆中药民族药研究所工作
一
2 6 2
.