全 文 ：武汉植物学研究 2001, 19( 2): 158～ 168
Journal of Wuhan Botan ical Research
五味子科植物的木脂素成分
陈业高1　秦国伟 2　谢毓元 2
( 1. 云南师范大学化学系 , 昆明　 650092; 2. 中国科学院上海药物研究所 , 上海　 200031)
关键词: 五味子科 ; 木脂素 ; 结构类型
中图分类号: Q946. 8　文献标识码: A　文章编号: 1000-470X ( 2001) 02-0158-11
Lignans from Plants of Schisandraceae
CHEN Ye-Gao1 , QIN Guo-Wei2 , XIE Yu-Yuan2
( 1. Departmen t of Chemistr y, Yunnan Normal Un iversity, Kunming　 650092, China;
2. Shanghai Inst itu te of Materia Med ica , The Chinese Academy of S ciences , Sh anghai　 200031, China)
Abstract: Plants of Schisandraceae fo rmily are rich sources of lig nans, w hich
have been found to po ssess some beneficial pha rmaco logica l effects including
antihepa ti tis , a nti tumo r and anti-HIV activ ities. In order to search for more
bioactiv e natural products and avoid confusion a risen f rom the same st ructures
under di fferent names by authors in the li terature, the paper has review ed 150
new lignans f rom plants of Schisandraceae in the litera ture published mainly
af ter 1990, including dibenzocycloo ctadiene, spi robenzo furanoid dibenzocy-
clooctadiene, 4-a ry ltetralin, 2, 3-dimetheyl-1, 4-diary lbutane and 2, 5-diary l
tet rahydro furan lignans.
Key words: Schisandraceae; Lignans; Structure type
五味子科植物分为五味子属 ( Schisandra )和南五味子属 ( Kadsura) 2个属 ,其中五味
子 ( S. chinensis )为著名中药 ,其应用已有 2000多年的历史 ,一直为我国药典所收载 ,该科
其它许多种也在民间广泛应用 [ 1]。 20世纪 70年代初 ,我国临床研究中发现五味子能明显
降低肝炎患者血清谷丙转氨酶水平 ,引起广泛研究的热潮 ,并由此开发出治疗肝炎药物联
苯双酯 [2 ]。迄今 ,国内外已对二十余种五味子科植物进行了研究 ,分离鉴定出大约 200个
成分 ,其中 150多个为木脂素。五味子科木脂素结构类型多 ,立体化学复杂 ,而且生物活性
广泛。除了众所周知的保肝降酶作用外 ,近年来发现五味子科木脂素成分对中枢神经系统

收稿日期: 2000-07-10,修回日期: 2001-02-26。
作者简介:陈业高 ( 1965- ) ,男 ,博士 ,副教授 ,主要从事植物药化学研究。
有抑制作用 ,还具有抗爱滋病毒、抗癌和 PAF拮抗等多种活性 [3 6 ]。 因此 ,国内外对该领
域的研究十分活跃 ,前人积累了较多的化学和药理研究资料。文献中木脂素的命名往往根
据研究者和植物种类而定 ,常常出现异名同物情况 ,造成不少混乱。曾有文献总结了 20世
纪 90年代以前从五味子科植物中分得木脂素 60余个 [ 1, 7] ,为便于今后对五味子科植物的
深入研究 ,继续从中寻找生理活性成分 ,笔者主要根据 20世纪 90年代以后的文献报道 ,
对其中分离的 150种新木脂素按结构类型进行了整理。
1　联苯环辛二烯木脂素
联苯环辛二烯木脂素普遍存在于五味子科植物 ,是主要的生理活性成分。 目前在 17
种五味子科植物中已发现 104个这类化合物 (见图 1;表 1: 1～ 104)。这类木脂素的母核是
联苯环辛二烯 ,联苯环上的 C-4和 C-11位有 2个芳香质子 ,其它位置即 C-1～ 3和 C-12～
14均为含氧取代基 ,包括甲氧基 ,亚甲二氧基 ,羟基和酯基。 亚甲二氧基位于 C-12( 13)和
(或 ) C-2( 3)位 ; 羟基多在 C-1, C-12, C-14位 ,少数在 C-3位。联苯环上一般只有一个酚羟
基 ,少数有 2个酚羟基或者一个酚羟基和一个酯基 ,而酯基只出现在 C-14或 C-1位。
gomisin D( 34)和 E( 35)是 2个仅有的带有 C-14位醚键 ,并与 C-6形成大环内酯的木脂
素 ,结构新颖。在环辛二烯的八元环结构中 ,若有取代基 ,一般是羟基 (在 C-6, C-7位多为
图 1　五味子科植物中新联苯环辛二烯木脂素的结构
Fig. 1　 St ructu res of new diben zocyclooctadiene lignans f rom plants of Schisand raceae
159　第 2期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等:五味子科植物的木脂素成分
表 1　五味子科植物中的新联苯环辛二烯木脂素
Table 1　 New dibenzocyclooc tadiene lignans fr om plants o f Schisandra ceae
No.
化合物
Compounds
结构
St ructu res
植物来源
Plan t sou rces
参考文献
References
1 gomisin N
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R6= R8= R9= H
S . ch inensis [1, 7 ]
2 ( -) -rubschis and rin
R1+ R2= CH2 , R3= R4= R7= M e,
R5= R6= R8= R9= H
S . rubr if lora [1, 7 ]
3
w uw eizis u C
( schisandrin C)
R1+ R2= R3+ R4= CH2,
R5= R6= R8= R9= H, R7= Me
S . ch inensis ,
S . rubr if lora [1, 7 ]
4 ( -) gomisin K1 R1= R2= R3= R7= M e, R4～ R6 , R8= R9= H S . ch inensis [1, 7 ]
5 gomisin J
R1= R3= R7= Me, R2, R4～ R6 ,
R8= R9= H
S . ch inensis ,
K . coccinea [1 ]
6 ( -) gomisin L2
R1+ R2= CH2 , R3= R7= M e, R4～ R6,
R8= R9= H
S . ch inensis [1 ]
7 ( -) gomisin L1
R1+ R2= CH2 , R3= R4= R7= Me,
R5= R6= R8= R9= H
S . ch inensis [1 ]
8 gomisin U
R1～ R3 , R7= Me, R4= R6= R8= R9= H,
R5= O H
S . sp henanthera [8 ]
9 benzoyl gomisin U
R1～ R3 , R7= Me, R4= R6= R8= R9= H,
R5= OBen
S . sp henanthera [9 ]
10 gomisin S
R1～ R3 , R7= Me, R4= R5= R8= R9= H,
R6= O H
S . ch inese [8 ]
11 epig omisin O
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5= R8= R9= H R6= O H
S . ch inese,
S . sp henanthera [1 ]
12 tigloyl gomisin O
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2 , R5= O Tig ,
R6= = R8= R9= H
S . sp henanthera [9 ]
13 kadsu rin
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R6= R9= H, R8= OAc
K . japonica ,
K . in terior ,
K .heterocli ta
[10 ]
14 heterocli tin A
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R6= R9= H, R8= O-2-Meth ylbutyryl
K .heterocli ta [11 ]
15 heterocli tin B
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R6= R9= H, R8= OAng
K .heterocli ta [11 ]
16 heterocli tin C
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R6= R9= H, R8= O Tig
K .heterocli ta [11 ]
17 binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= O H K . sp [12 ]
18
acetyl
binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= OAc
K . japonica ,
K . coccinea , K . s p [7 ]
19
angeloyl
binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= OAng
K . japonica , K . s p
K . long ipedunculata [7, 12 ]
20
caproyl
binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= OCap K . japonica [7 ]
21 benzoyl
binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= OBen K . long ipedunculata [13 ]
22
isovaleroyl
binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= Oiso-Valeroyl K . long ipedunculata [13 ]
23 isobu ty royl
binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= Oiso-Butyroyl K . long ipedunculata [13 ]
24
Butyryl
binankadsu rin A
R1= R2= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5～ R7= R9= H, R8= OButyryl K . sp [13 ]
25 deangeloyl
sch isantherin F
R1～ R3= Me, R4～ R7= R9= H, R8= O H K . long ipedunculataK . japonica [14 ]
26 sch isantherin F
R1～ R3= Me, R4～ R6= R9= H, R7= Ang,
R8= O H
K . sp [7 ]
27 angeloyl
binankadsu rin B
R1～ R4= Me, R5～ R7= R9= H, R8= Ang K . japonica [15 ]
28
acetyl
binankadsu rin B
R1～ R4= Me, R5～ R7= R9= H, R8= O Ac K . japonica [15 ]
160 武汉 植 物学 研究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19卷　　
续表 1
No.
化合物
Compound s
结构
St ructures
植物来源
Plan t sou rces
参考文献
References
29 schisantherin P
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= R9= H,
R6= R8= O H, R7= Me
K . coccinea , K . angus-
t ifol ia [16 ]
30
ben zoyl
gomisin P
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2, R5= R8= H,
R6= OBen, R9= O H
S . sphenanthera [17 ]
31
tig loyl
gomisin P
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R8= H, R6= O Tig, R9= O H
S . sphenanthera ,
K . heterocli ta ,
K . long ipedunculata ,
S . ch inese
[1, 7 ]
32
ang eloyl
gomisin P
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R8= H, R6= O Ang, R9= O H
S . sphenanthera ,
S . ch inese
K . heterocli ta
[1, 7 ]
33 schisanhenrin
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2, R5= O Ang,
R6= R8= H, R9= O H
S .hen ryi [1 ]
34 gomisin D R1= Me, R2= O H
S . ch inese,
K . coccinea [1 ]
35 gomisin E R1= O H, R2= Me
S . ch inese,
K . coccinea [1, 7 ]
36 gomisin O R1～ R3= M e, R4+ R5= CH2 , R6= OH, R7= H S . ch inese,S . rubr if lora [1, 7 ]
37
6-O-ben zoyl
gomisin O
R1～ R3= M e, R4+ R5= CH2 , R6= OBen, R7= H S . ch inese [18 ]
38 rubschisan th erin R1～ R3= M e, R4+ R5= CH2 , R6= OAc, R7= H S . rubr if lora [1, 7 ]
39
ang eloyl
gomisin O
R1～ R3= M e, R4+ R5= CH2 , R6= OAng, R7= H S . ch inese [1, 7 ]
40 ang eloyl
i sogomisin O
R1= R4= R5= Me, R2+ R3= CH2,
R6= OAng, R7= H
S . ch inese [1, 7 ]
41
ben zoyl
i sogomisin O
R1= R4= R5= Me, R2+ R3= CH2,
R6= OBen, R7= H
S . ch inese, K . coccinea [1, 7 ]
42 gomisin R
R1= Me, R2+ R3= R4+ R5= CH2,
R6= O H, R7= H
S . ch inese [1, 7 ]
43
ang eloyl
gomisin R
R1= Me, R2+ R3= R4+ R5= CH2,
R6= OAng, R7= H
K . long ipedunculata ,
K . interior [1, 7 ]
44 interiotherin A
R1= Me, R2+ R3= R4+ R5= CH2,
R6= OBen, R7= H
K . interior [19 ]
45 schisan-lignaol D
R1= Me, R2+ R3= R4+ R5= CH2,
R6= H, R7= O H
S . virid is [20 ]
46 schisantherin K R1= O Tig , R2～ R5= Me, R6= OAc, R7= H S . virid is [21 ]
47 schisantherin Q R1= O Tig , R2～ R5= Me, R6= OAc, R7= O H K . coccinea [16 ]
48 schisantherin L
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= O Ang, R6= R9= H,
R7= Me, R8= OH
K . coccinea [22 ]
49
acetyl schis an th erin
L
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= O Ang, R6= R9= H,
R7= Me, R8= OAc
K . coccinea [22 ]
50 schisantherin M
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= O Ang,
R6= R9= H, R7= M e, R8= O Tig
K . coccinea [22 ]
51 schisantherin N
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= R8= OAng ,
R6= R9= H, R7= M e
K . coccinea [22 ]
52 ang usti f olin A
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= R8= OBen,
R6= R9= H, R7= M e
K . angust ifol ia [23 ]
53 ang usti f olin B
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= OBen , R6= R9= H,
R7= Me, R8= OAc
K . angust ifol ia [23 ]
54 ang usti f olin C
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= OBen ,
R6= R9= H, R7= M e, R8= O H
K . angust ifol ia [23 ]
55 ang usti f olin D R1～ R4= R7= Me, R6= R9= H, R5= R8= O Ac K . angust ifol ia [5 ]
56 ben zoyl g omsin Q
R1～ R4, R7= R10= M e, R5= OBen ,
R6= R8= H, R9= O H
S . sphenanthera [17 ]
57 ang eloyl
gomisin Q
R1～ R4 , R7= R10= M e, R5= OAng , R6= R8= H,
R9= O H
S . ch inese [1, 7 ]
161　第 2期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等:五味子科植物的木脂素成分
续表 1
No.
化合物
Compound s
结构
St ructures
植物来源
Plan t sou rces
参考文献
References
58 gomisin F
R1+ R2= CH2, R3= R4= R7= R10= M e,
R5= OAng, R6= R8= H, R9= O H
S . ch inese [1, 7 ]
59 gomisin G
R1+ R2= CH2, R3= R4= R7= R10= M e,
R5= OBen, R6= R8= H, R9= OH
S . ch inese [1, 7 ]
60 kad sumarin A
R1+ R2= CH2, R3= R4= R10= Me,
R5= R7～ R9= H, R6= OAc
K . matsud ai ,
S .ar isanensis [24 ]
61
schisantherin A
( w uw eizi es ter A)
( gomisin C)
R1= R2= R7= R10= Me, R3+ R4= CH2,
R5= OBen, R6= R8= H, R9= OH
S . ch inese
S . sphenanthera [1, 7 ]
62
schisantherin B
( w uw eizi es ter B)
( gomisin B)
R1= R2= R7= R10= Me, R3+ R4= CH2,
R5= OAng, R6= R8= H, R9= O H
S . ch inese,
S . sphenanthera
S .hen ryi ,
K . long ipedunculata ,
K . heterocli ta
[1, 7 ]
63 schisantherin C
R1= R2= R7= R10= Me, R3+ R4= CH2,
R5= O Tig , R6= R8= H, R9= O H
S . sphenanthera [1, 7 ]
64 schisantherin D
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= OBen , R6= R8= H,
R7= R10= Me, R9= OH
S . sphenanthera ,
S . ch inese K . interior [1, 7 ]
65 interiotherin B
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= O Ang,
R6= R8= H, R7= R10= M e, R9= O H
K . interior [19 ]
66 schisantherin E
R1～ R3= R7= R10= Me, R4= R6= R8= H,
R5= OBen, R9= O H
S . sphenanthera [1, 7 ]
67 schisantherin I
R1～ R3= R7= R10= Me, R4= R6= H,
R5= OBen, R8= OCap, R9= O H
K . sp [7 ]
68 schisantherin J
R1= R2= R7= R10= Me, R3+ R4= CH2,
R5= OBen, R6= H, R8= Oiso-Valeroyl, R9= O H
K . Longiped unculata [14 ]
69 kad surarin
R1= R2= R7= R10= Me, R3+ R4= CH2,
R5= OAng, R6= H, R8= O Ac, R9= O H
K . japonica , K . s p [10 ]
70 schisantherin G
R1= R2= R7= Me, R3+ R4= CH2, R5= O Ang,
R6= R10= H, R8= O Ac, R9= O H
K . sp [7 ]
71 schisantherin H
R1= R2= M e, R3+ R4= CH2 , R5= R8= O Ang,
R6= R7= R10= H, R9= O H
K . sp [7 ]
72
deoxys chizand rin
( w uw eizis u A)
( schisandrin A)
R1～ R4= R6= R7= R9= Me, R5= R8= H
S . sphenanthera ,
S . ch inese,
S . rubr if lora,
K . coccinea ,
S . propin qua
var. sinensis
[1 ]
73 (+ )g omisin K2 R1～ R3= R6= R7= R9= Me, R4= R5= R8= H S . ch inese [1, 7 ]
74
schisanhenol ( ( + )
gomisin K3)
R1～ R4= R6= R7= Me, R5= R8= R9= H
S . ch inese,
S .hen ryi , S. s p,
S . rubr if lora,
S . sphenanthera ,
S . propin qua var.
intermedia,
K . long ipedunculata
[1, 7 ]
75
schisanhenol
acetate
R1～ R4= R6= R7= Me, R5= R8= H, R9= Ac S . rubr if lora [1, 7 ]
76 γ-schizandrin R1= R2= R6= R7= R9= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5= R8= H
S . ch inese [1 ]
77 isokadsu ranin
R1= R2= R6= R7= R9= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5= R8= H
K . coccinea [1, 7 ]
78 kad suranin
R1+ R2= CH2, R3= R4= R6= R7= R9= Me,
R5= R8= H
K . long ipedunculata [1, 7 ]
79 w uw eizis u B
( schisandrin B)
R1+ R2= CH2, R3= R4= R6= R7= R9= Me,
R5= R8= H
S . ch inese [1 ]
80 (± ) g omisin M 1 R1+ R2= CH2, R3= R4= R6= R7= Me,R5= R8= R9= H S . ch inese [1 ]
81 R(+ ) gomisin M1
R1+ R2= CH2, R3= R4= R6= R7= Me,
R5= R8= R9= H
K . long ipedunculata [1, 3 ]
162 武汉 植 物学 研究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19卷　　
续表 1
No.
化合物
Compound s
结构
St ructures
植物来源
Plan t sou rces
参考文献
References
82
R-(+ ) -angeloyl
gomisin M 1
R1+ R2= CH2, R3= R4= R6= R7= Me,
R5= R8= H, R9= Ang
K . long ipedunculata [1, 7 ]
83 kad sutherin
R1= R2= R6= R7= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R8= H, R9= Ang
K . coccinea [1, 7 ]
84 schisanhenol B
R1= R2= R6= R9= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R7= R8= H
S . rubr if lora [1, 7 ]
85 (+ )g omisin M 2
R1+ R2= CH2, R3= R4= R6= R9= Me,
R5= R7= R8= H
S . ch inese,
K . coccinea ,
K . long ipedunculata
[1, 7 ]
86 R-w uw eizi su C
R1+ R2= R3+ R4= CH2, R6= R7= R9= Me,
R5= R8= H
K . long ipedunculata ,
K . coccinea [1, 7 ]
87 schisantherin O
R1= R2= R6= R9= Me, R3+ R4= CH2,
R5= R7= H, R8= O Ac
K . coccinea [22 ]
88
schisandrin
( schisandrol A)
( w uw eizialcoh ol A)
R1～ R4= R6= R7= R9= Me,
R5= O H, R8= H
S . ch inese,
K . long ipedunculata ,
K . heterocli ta
[1 ]
89
gomisin A
( w uw eizi alcohol B)
( schisandrol B)
R1= R2= R6= R7= R9= Me, R3+ R4= CH2 ,
R5= O H, R8= H
S . ch inese,
K . heterocli ta [1 ]
90 gomisin H R1～ R4= R6= R7= Me, R5= O H, R8= R9= H S . ch inese,K . long ipedunculata [1, 7 ]
91 ang eloyl
gomisin H
R1～ R4= R6= R7= Me, R5= O H,
R8= H, R9= Ang
S . ch inese,
K . heterocli ta
K . long ipedunculata
[1, 7 ]
92
tig loyl
gomisin H
R1～ R4= R6= R7= Me, R5= O H, R8= H,
R9= Tig
S . ch inese [1, 7 ]
93 ben zoyl
gomisin H
R1～ R4= R6= R7= Me, R5= O H,
R8= H, R9= Ben
S . ch inese 1, 7
94 gomisin T
R1～ R3= R6= R7= R9= Me, R4= R8= H,
R5= O H
S . ch inese [8 ]
95 isoschizandrin R1～ R5= R7= R9= Me, R6= O H, R8= H S . ch inese,S . sphenanthera [25 ]
96 schisanlign on e A R1～ R5= M e K . sp [12 ]
97 schisanlign on e B R1～ R4= M e, R5= O H K . sp [12 ]
98 schisanlign on e C R1= R4= R5= Me, R2+ R3= CH2 S . virid is [20 ]
99 schisanlign on e D R1= Me, R2+ R3= R4+ R5= CH2 S . virid is [20 ]
100 schisanlign on e E R1= Ben, R2= R3= Me, R4+ R5= CH2 S . virid is [21 ]
101 kad sulig nan L R1= R2= M e, R3+ R4= CH2
K . coccinea ,
K . angust ifol ia [26 ]
102 kad sulig nan M R1= Me, R2= H, R3+ R4= CH2 K . coccinea [26 ]
103 kad sulig nan N R1～ R4= M e K . coccinea ,K . angusti folia [26 ]
104 neokadsuranin K . coccinea [26 ]
β取代 ; C-9位为α取代 )、酯基 (在 C-6位 ,β -取代 , C-9位 ,α-取代 )和酮基 (在 C-6, C-9
位 ) ,酯基多为当归酸酯 (a ngeloa te)、乙酸酯、苯甲酸酯、顺芷酸酯 ( tigloa te)等。此外 ,在南
五味子属植物中发现几个 6α, 9α氧桥连接的四氢呋喃环型木脂素 ( 101～ 104)。 C-7、 C-8
位无氧取代时 , 2个甲基均为顺式 ,α取向 ,当 C-7有羟基取代时 , 2个甲基有时为反式 ,有
时为顺式 , Me-8均为α取向。
由于联苯旋转受阻引起分子的立体异构 ,联苯环辛二烯木脂素可分为联苯 S和 R构
型 2个系列 , 加上分子中可存在其它手性中心 ,本类化合物的立体异构较多。八元环构象
多数为扭曲的船椅式 ( TBC) , 部分为扭曲的船式 ( TB)。
本类化合物异名同物现象较多 ,如我国学者分离得到的五味子酚 ( schisanhenol, 74)
163　第 2期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等:五味子科植物的木脂素成分
与日本学者得到的 (+ ) g omisin K3结构完全相同 ;其它如 wuweizisu C( 3)与 schisandrin
C, schisantherin A( 61)与 gomisin C和 wuw eizi ester A, schisantherin B( 62)与 gomisin B
和 wuw eizi ester B, deoxy schizandrin( 72)与 wuw eizisu A和 schisandrin A, w uw eizisu B
( 79)与 schisandrin B, schisandrin ( 88)与五味子醇甲 ( w uw eizi alcohol A, schisandro l
A) , gomisin A( 89)与五味子醇乙 ( w uw eizi alcohol B, schisandrol B)完全相同。
2　螺苯骈呋喃联苯环辛二烯木脂素
到目前为止在 7种植物中发现此类结构的木脂素 25个 (见图 2;表 2: 105～ 129) ,其
结构的变化是在联苯环辛二烯木脂素的基础上 ,以 C-16为中心 ,与其它含氧取代基形成
一个新的呋喃环 ,同时含 C-16的一个芳环烯酮化。多数螺环为 C-16与 C-14的含氧取代
基形成 ,芳环上的烯酮化主要有α,β ,α′,β′-二烯酮和α,β ,γ,δ-二烯酮 2种形式。只有 hete-
roclitin F ( 128)中 C-2和 C-3之间键断裂。 kadsulignan A ( 126)、 B ( 127)、 C ( 129)和
heteroclitin F的结构十分新颖。
图 2　五味子科植物中新螺苯骈呋喃联苯环辛二烯木脂素的结构
Fig. 2　 St ructu res of n ew spi robenzofuran oid dib enzocyclooctadiene lignans f rom plants of Sch isand raceae
　 表 2　五味子科植物中的新螺苯骈呋喃联苯环辛二烯木脂素
Table 2　 New spirobenzofur anoid dibenzocyclo octadiene lignans from plants of Schisandraceae
No.
化合物
Compound s
结构
St ructu res
植物来源
Plant sou rces
参考文献
References
105 in teriorin R= Ang K . inter ior , K .h eterocl ita [1 ]
106 in teriorin B R= Tig K . inter ior [27 ]
107 in teriorin C R= Ac K . inter ior [27 ]
108 in teriorin D R= Ben K . inter ior [27 ]
109 kadsulignan E R1= Ac, R2= Ben K . long ipedunculata [28 ]
110 kadsulignan F R1= Ang, R2= Ac K . long ipedunculata [28 ]
164 武汉 植 物学 研究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19卷　　
续表 2
No.
化合物
Compound s
结构
St ructu res
植物来源
Plant sou rces
参考文献
References
111 kadsulignan G R1= Ang, R2= Ang K . long ipedunculata [28 ]
112 Kadsulignan H R1= H, R2= Obutyryl, R3= H K . sp [29 ]
113 kadsulignan I
( propoxyl oxokadsuran e)
R1= H, R2= OPropox yl , R3= H K . sp , K . coccinea [29 ]
114
kadsulignan J
( is ovaleroyl ox okadsurane)
R1= H, R2= Oiso-Valeroyl , R3= H K . sp , K . coccinea [29, 13 ]
115 heterocli tin D R1= H, R2= OAng, R3= H K .heterocli ta [11 ]
116 benzoyl oxokadsu rane R1= H, R2= OBen, R3= H K . coccinea [30 ]
117 acetox yl oxokadsurane R1= H, R2= OAc, R3= H K . coccinea [30 ]
118 is ovaleroyl ox okadsuranol R1= OH, R2= Ois o-V aleroyl, R3= H K . coccinea [30 ]
119 heterocli tin E R1= OH, R2= OAng , R3= H K .heterocli ta [11 ]
120 schiarisanrin A R1= R2= H, R3= Oiso-Valeroyl S . arisanensis [6 ]
121 schiarisanrin B R1= R2= H, R3= O Ac S . arisanensis [6 ]
122 schiarisanrin C R1= R2= H, R3= OBen S . arisanensis [6 ]
123 schiarisanrin D R1= R2= H, R3= OCinnamoxyl S . arisanensis [6 ]
124 kadsulignan C R1= Ac, R2= Ben K . long ipedunculata [31 ]
125 kadsulignan D R1= R2= Ang K . long ipedunculata [31 ]
126 kadsulignan A R= H K . coccinea [32 ]
127 kadsulignan B R= O Ac K . coccinea [32 ]
128 heterocli tin F K .heterocli ta [33 ]
129 kadsulignan C( heterocli tinG) K .heterocli ta , K . sp [29, 33 ]
　　不同学者报道的 kadsulignan I( 113)和 propoxy l o xokadsurane, kadsulignan J( 114)
和 isov alerol ox okadsurane, kadsulignan C( 129)和 heterocli tin G的结构完全相同。
3　 4-芳基四氢萘木脂素
已发现 9个这类化合物 (见图 3;表 3: 130～ 138) ,除 schizandriside ( 138)为木脂素木
糖甙外 ,其余均为游离木脂素 ,其结构母核是 2, 3-二甲基-4-芳基四氢萘 ,在芳核 6、 7位上
有亚甲二氧基、甲氧基或羟基取代 ,除 schizandriside外 , 1位均为酮基取代。
图 3　五味子科植物中新 4-芳基四氢萘木脂素的结构
Fig. 3　 S tructures of new 4-aryl tet ralin lignans f rom plants of Schisandraceae
　 表 3　五味子科植物中的新 4-芳基四氢萘木脂素
Table 3　 New 4-a ry ltetralin lignans fr om plants o f Schisandraceae
No.
化合物
Compounds
结构
St ructu res
植物来源
Plant s ou rces
参考文献
References
130 epienshicine R1+ R2= CH2, R3= H, R4= M e S. henryi , S. p rop inqua var. sinensis [1 ]
131 epienshicine methyl eth er R1+ R2= CH2, R3= R4= Me S. henryi [34 ]
165　第 2期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等:五味子科植物的木脂素成分
续表 3
No.
化合物
Compounds
结构
St ructu res
植物来源
Plant s ou rces
参考文献
References
132 epischisandrone R1= H, R2～ R4= M e S. henryi [1 ]
133 epiw ulignan A1 R1= R3= H, R2= R4= Me S. henryi [1 ]
134 w ulig nan A2 R1= R4= Me, R2= R3= H S. henryi [1 ]
135 schisand rone R1= H, R2～ R4= M e S. henryi , S . sphenanthera [1 ]
136 enshicine R1+ R2= CH2, R3= H, R4= M e S. henryi , S. p rop inqua var. sinensis [1 ]
137 w ulig nan A1 R1= R3= H, R2= R4= Me S. henryi [1 ]
138 schizand riside S. nigra [35 ]
4　 2, 3-二甲基 -1, 4-二芳基丁烷木脂素
在五味子科植物中发现 7个这类化合物 (见图 4;表 4: 139～ 145) ,在生物合成过程中
它们是其它类型木脂素的生源前体。 通常在芳环间位、对位有甲氧基、亚甲二氧基或羟基
取代。
图 4　五味子科植物中新 2, 3-二甲基 -1, 4-二芳基丁烷木脂素的结构
Fig. 4　 St ructures of new 2, 3-dimeth yl-1, 4-diarylbu tane lig nans f rom plan ts of Schis and raceae
　 表 4　五味子科植物中的新 2, 3-二甲基 -1, 4-二芳基丁烷木脂素
Table 4　 New 2, 3-dimethy l-1, 4-dia rylbutane lignans f rom plants of Schisandraceae
No.
化合物
Compounds
结构
St ructu res
植物来源
Plant sou rces
参考文献
References
139 pregomisin R1= R4= OH, R2= R3= R5= R6= OMe
S. chinese , S. rubrif lora,
S. propinqua var. intermedia
[1, 7]
140 (+ ) -anwulignan R1= R4= OH, R2= OH, R3= OMe, R5+ R6= CH2 K . longipedunculata [36]
141 dl-anwulignan R1= R4= OH, R2= OH, R3= OMe, R5+ R6= CH2 S. sphenanthera [ 1]
142 preschisanthrin R1= R3= R4= R6= OM e, R2= R5= OH S. propinqua var. intermedia [37]
143 iso anwulignan R1= Me, R2= H S. v iridis [21]
144
3-methoxy l-4-hydroxyl-3′,
4′-me thenedio xy llignan R1= H, R2= Me K . coccinea [38]
145 lignandio l S. rubrif lora [39]
5　四氢呋喃类木脂素
在五味子科植物中发现 5个这类化合物 (见图 5;表 5: 146～ 150) ,其基本母核为 2, 5-
二芳基 -3, 4-二甲基四氢呋喃 , 2位芳基与 3, 4位甲基均为顺式。
166 武汉 植 物学 研究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19卷　　
图 5　五味子科植物中新四氢呋喃
类木脂素的结构
Fig. 5　 St ructures of new 2, 5-diaryl tet rah ydrofu ran
lignans f rom plan ts of Schisandraceae
表 5　五味子科植物中的新四氢呋喃类木脂素
Table 5　 New 2, 5-diar yl tetrahydro furan lignans from plants of Schisandraceae
No.
化合物
Compounds
结构
St ructu res
植物来源
Plant sou rces
参考文献
References
146 chicanine R1+ R2= CH2, R3= R5= R6= H, R4= Me S . s p, S . sp henanthera [36 ]
147 d-epigalbacine R1+ R2= R3+ R4= CH2, R5= R6= H
S . sp henanthera ,
K . long ipedunculata [36 ]
148 ganschisand rine R1～ R4= M e, R5= R6= H S . sp henanthera [40 ]
149 henricine R1= R2= M e, R3+ R4= CH2 , R5= H, R6= OM e S .h enryi [1 ]
150 enshizh isu R1+ R2= CH2, R3= R6= H, R4= Me, R5= OH S .h enryi [1 ]
6　结语
五味子为著名传统中药 ,在临床上得到广泛的应用。 对五味子科植物进行的广泛研
究 ,虽已分离鉴定 150余个木脂素化合物 ,但由于类型广、结构变化大、立体异构多 ,其结
构与合成研究仍然受到有机化学家的重视 ;从药理研究方面看 ,五味子木脂素的生理活性
不仅仅限于以前发现的保肝降酶 ,而且近年来也发现本科植物三萜成分具有重要的生物
活性。因此继续深入研究五味子科植物的成分及活性 ,对阐明五味子在传统中医应用中的
功效包括镇静、安神、滋补强身的物质基础具有重要的意义。
参考文献:
[ 1 ]　宋万志 . 五味子科植物的木脂素成分及生物活性与国内资源 . 天然产物研究与开发 , 1991, 3 ( 1): 68 80.
[ 2 ]　刘耕陶 . 从五味子的研究到联苯双酯的发现 . 药学学报 , 1983, 18 ( 9) : 714 720.
[ 3 ]　 Chen D F, Zhang S X, Xie L, et al . Anti-AIDS ag en ts-XXV I. S tructure-activity correlations of gomisin-
Grelated an ti-HIV lig nans f rom Kadsura in terior and of related s ynth et ic analogs. Bioorg Med Chem , 1997,
5( 8): 1 715 1 723.
[ 4 ]　 Lee I S, Jung K Y, Oh S R, et al . Platelet-activating factor antagonistic activi ty and 13C NM R as signm ent of
pregomis in and ch amigrenal f rom Schisandra ch inensis. Arch Pharmacal Res , 1997, 20 ( 6): 633 636.
[ 5 ]　 Chen Y G, Qin G W , Xie Y Y, et al . Lig nans f rom Kadsura angust ifolia. J Asian Nat P rod Res , 1998, 1( 2):
125 131.
[ 6 ]　 Kuo Y H, Kuo L Y, Ch en C F. Fou r new C19 homolignans, schiari sanrins A, B, and D and cytotoxic
s chiaris an rin C, f rom Schizand ra a risanensis. J Org Chem , 1997, 62 ( 10): 3 242 3 245.
[ 7 ]　谢蓝 . 五味子类木脂素的化学研究进展 . 中国药物化学杂志 , 1992, 2 ( 2): 65 80.
[ 8 ]　 Ik eya Y, Kanatani H, Hak ozaki M , et al . The cons ti tuen ts of Schizand ra ch inensis BAILL. XV. Isolation and
st ructu re determination of two new lig nan s, gomisin S and gomisin T. Chem Pharm Bul l , 1988, 36 ( 10):
3 974 3 979.
[ 9 ]　 Ik eya Y, Sugama K, Okada M, et al . Tw o new lignans f rom Schisand ra sph enanthera. Phytochem istry , 1991,
30 ( 3): 975 980.
[10 ]　 Chen Y P, Liu R, Hsu HV, et al . St ructures and confo rmations of tw o new lignans , kadsurin and k adsurarin.
Tetrahedron Lett , 1973( 43): 4 257 4 260.
[11 ]　 Chen D F, Xu G J, Yang X W , et al . Dibenzocyclooctadiene lignans f rom Kadsura heterocli ta. Phytochem istr y,
1992, 31 ( 2): 629 632.
[12 ]　刘嘉森 , 周洪星 . 五脂酮 A, B和 Bu tyryl Binan kadsurin A的分离与结构 . 化学学报 , 1991, 49( 4): 412 416.
167　第 2期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等:五味子科植物的木脂素成分
[13 ]　 Li L N, Xu e H, Li X. Th ree new diben zocyclooctadiene lignans f rom Kadsura lon gip edunculata . Planta Med ,
1991, 57 ( 2): 169 171.
[14 ]　刘嘉森 ,潘燕萍 . 五味子酯 J和五内酯 F的分离与鉴定 . 化学学报 , 1991, 49 ( 3): 308 312.
[15 ]　 Ook aw a N, Ikeya Y, Sugama K, et al . Dib enzocyclooctadiene lignans f rom Kad sura japonica. Phytochem istr y,
1995, 39 ( 5): 1 187 1 192.
[16 ]　 Liu J S, Li L. Schis an th erins P and Q, tw o lignans f rom Kad su ra coccinea. Phytochem istry , 1995, 38 ( 4):
1 009 1 012.
[17 ]　 Ikeya Y, Miki E, Okada M, et al . Ben zoylgomisin Q and ben zoylgomisin P, tw o new lignans f rom Sch isan dra
sphenan thera . Chem Pha rm B ul l , 1990, 38 ( 5): 1 408 1 411.
[18]　 Chen C C, Sh en C C, Shih Y Z, et al . 6-O-ben zoylgomisin O, a new lignan f rom the f rui t s of Schizan dra
ch inensis. J Na t Prod , 1994, 57 ( 8): 1 164 1 165.
[19 ]　 Chen D F, Zh ang S X, Chen K, et al . Tw o new lignans, interiotherins A and B, as An ti-HIV principles f rom
Kadsura interior. J N at Prod , 1996, 59 ( 11): 1 066 1 068.
[20 ]　罗纲 ,刘嘉森 . 粤北产五味子科植物风沙藤的化学成分研究 (Ⅰ ) . 化学学报 , 1992, 50 ( 6): 620 624.
[21 ]　罗纲 ,刘嘉森 . 粤北产五味子科植物风沙藤的化学成分研究 (Ⅱ ) . 化学学报 , 1992, 50 ( 5): 515 520.
[22 ]　 Liu J S, Li L. Schis an th erins L-O and acetylschisan therin L f rom Kadsura coccinea. Phytochemistry , 1993, 32
( 5): 1 293 1 296.
[23 ]　 Chen Y G, Wang P, Lin Z W , et a l. Dib enzocyclooctadiene lig nans f rom Kadsura angust ifol ia. Phytochem -
istry , 1998, 48 ( 6): 1 059 1 062.
[24 ]　 Kuo Y H, Li S Y, Wu M D, et al . A new ant i-HBeAg lignan, kad sumarin A, f rom Kadsura matsu dai and
S ch izandra ar isanensis. Chem Pha rm Bul l , 1999, 47 ( 7): 1 047 1 048.
[25 ]　 Ikeya Y, Taguchi H, Mi tsuhashi H, et al . A lig nan f rom Schizand ra chinensisi. Phytochem istr y, 1988, 27 ( 2):
569 574.
[26 ]　 Liu J S, Li L. Kadsulignans L-N, three diben zocyclooctadiene lignans f rom Kad su ra coccinea. Phytochem istr y,
1995, 38 ( 1): 241 246.
[27 ]　丁智慧 ,罗士德 . 内南五味子化学成分的研究 . 化学学报 , 1990, 48 ( 11): 1 075 1 079.
[28 ]　 Liu J S, Huang M F. Kadsulignans E-G from Kadsura longiped uncula ta. Phytoch emistr y, 1992, 31( 3): 957
960.
[ 29 ]　 Liu J S, Zhou H X, Li L. Kad sulig nans H, I, J and K from a Kad su ra species. Phytochem istry , 1992, 31
( 4): 1 379 1 382.
[ 30 ]　 Li L N, Xue H. Dibenzocyclooctadien e lig nans pos ses sing a spirobenzofuranoid sk eleton f rom Kadsura coc-
cinea. Phytochemist ry , 1990, 29 (8) : 2 730 2 732.
[31 ]　 Liu J S, Huang M F, Zhou H X. Kadsulignan C and D, tw o nov el li gnans f rom Kadsura long ipedunculata .
Can J Ch em , 1991, 69 ( 9): 1 403 1 407.
[32 ]　 Liu J S, Li L, Yu H G. Kad sulig nan A and B, tw o nonel lignans f rom Kadsura coccinea. Can J Chem , 1989,
67 ( 5): 682 684.
[33 ]　 Yang X W, Miyashiro H, Hat tori M , et al . Is olation of novel lig nans , heterocli tins F and G, f rom the s tems of
Kadsura heterocli ta , and anti-lipid peroxidative actions of heterocli tins A-G and related com pounds in the in
vit ro rat liver h omogenate sys tem. Chem Pharm Bul l , 1992, 40 ( 6): 1 510 1 516.
[ 34 ]　陶勇 , 刘嘉森 , 黄梅芬 . 翼梗五味子化学成分研究 , Ⅵ . 4个木脂素的分离与鉴定 . 中草药 , 1991, 22( 2):
51 53.
[ 35 ]　 Takani M , Ohya K, Takah ashi K, et al . Studies on cons ti tu ents of medicinal plants. 　　　Const ituents of
Schizand ra nig ra Max. ( 4) . Chem Pharm B ull , 1979, 27 ( 6): 1 422 1 425.
[36 ]　刘嘉森 ,黄梅芬 . (+ )-安五脂素的分离和结构 . 有机化学 , 1988, 8 ( 3): 227 228.
[37 ]　李子燕 ,李良 , 张洪彬 . 中间五味子化学成分的研究 . 中草药 , 1996, 27 ( 1): 3 4.
[38 ]　刘锡均 ,王宝奎 . 冷饭团中结晶 I的分离与鉴定 . 中草药 , 1989, 20 ( 6): 242 243.
[39 ]　Wang H J, Ch en Y Y, Liang X T, et al . The s t ructure of a n ew lig nan diol. Ch in Chem Lett , 1993, 4( 1): 31
32.
[40 ]　 Yue J M, Chen Y Z, Hua S M , et al . Gan schisandrine, a lignan f rom Schisand ra sphenanthera , Phytochem -
ist ry , 1989, 28 ( 6): 1 774 1 776.
168 武汉 植 物学 研究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19卷