全 文 ：2003 年 6 月　　　　　　　　　　　　　　　　　云南化工　　　　　　　　　　　　　 　　　　　Jun.2003
　第 30卷第 3期　　　　　　　　　　　　Yunnan Chemical Technology　　　　　　　　　　　　　　Vol.30 , No 3　
·生物资源开发与利用·
云南产五味子科药用植物化学成分研究进展
陈业高1 ,李国宝1 ,张　燕2
(1　云南师范大学化学系 ,昆明 650092;2　昆明医学院化学教研室 ,昆明 650031)
摘　要:　五味子科药用植物中的主要生物活性成分为木脂素 、羊毛甾烯型三萜酸及内酯 ,具有抗肝炎 、抗癌 、
抗爱滋病毒 、PAF 拮抗及保护中枢神经系统等多方面的药理作用。为促进进一步的研究与开发利用 ,本文结合自
己的工作 ,对云南产五味子科药用植物化学成分研究进展进行了综述。
关键词:　五味子科;药用植物;木脂素;三萜酸
中图分类号:　O626　　　文献标识码:　A　　　文章编号:　1004-275X(2003)03-0053-05
Advance on the Research of Chemical Constituents fromMedicinal Plants
of Schisandraceae in Yunnan
CHEN Ye-gao1 , LI Guo-bao1 , ZHANG Yan2
(1　Department of Chemist ry , Yunnan Normal Universi ty;Kunming 650092 , China;
2　Departmen t of Chemistry , Kunming Medical College , Kunming 650031 , China)
Abstract:　Plants of S chisandraceae family are rich sources of lignans , lanostane-type trit erpenoid and lactones ,
w hich have been found to possess some benef icial pharmacological ef fect s including ant ihepatiti s, ant itumor and ant i-HIV
activit ies.In order to search for more bioactive natural p roducts , the paper review ed more than 80 compounds f rom plants
of Schisandraceae in Yunnan w ith 26 references.
Keywords:　Schisandraceae;medicinal plants;lignan;t riterpenoid acid
　　木兰目(Magnoliales)的五味子科(Schisan-
draceae)植物分为五味子属(Schisandra)和南五味
子属(Kadsura)两个属 ,其中五味子(S .chinen-
sis)为著名滋补强壮中药 ,其应用已有 2000 多年
的历史 ,一直为我国药典所收载 ,该科其它许多种
也在民间广泛应用[ 1] 。20世纪 70年代初 ,我国临
床研究中发现五味子能明显降低肝炎患者血清谷
丙转氨酶(SGPT)水平 ,引起广泛研究的热潮 ,并
由此开发出治疗肝炎药物五味子酯甲和联苯双
酯。五味子科植物的主要特征成分为木脂素和三
萜酸及其内酯 。其中 ,木脂素类具有保肝 、降酶 、
保护中枢神经系统 、抗爱滋病毒 、抗癌等多种活
性 ,三萜酸及内酯也具有抗爱滋病毒 、抗癌 、抑制
胆固醇生物合成和抗生育等作用。木脂素和三萜
结构的变化多端及新活性的不断发现 ,使得本科
植物活性成分研究的领域得以拓展 ,引起人们新
的研究兴趣 。这对进一步阐明五味子及同科植物
在传统中医应用中的功效及发现新的天然药物活
性成分具有重要的意义。为此 ,我们从 1996年开
始对产于云南的五味子科植物进行了系统研究 ,
从 4种植物中共分离鉴定化合物 60 余个 ,其中一
些成分在体外活性筛选中显示了抗癌 、PAF 拮抗 、
抗生育和裂解 DNA 等活性。本文结合自己的工
作 ,对国内外就云南产五味子科药用植物化学成
分进行的研究进展作一总结 ,以利进一步的研究
与开发利用 。
1　云南产五味子科药用植物资源
全世界约有 50 种五味子科植物 ,我国有 30
多种 ,是世界上本科植物最多的国家 ,除宁夏 、青
《云南化工》创刊 30 周年纪念征文
海和新疆等省区外 ,全国均有分布 ,其中约有一半
的种分布于四川和云南两省 。云南资源列述如
下:(1)K .ananosma Kerr中泰南五味子;(2)K .
angusti folia A.C.Smith窄叶南五味子;(3)K .
coccinea (Lem.)A.C.Smith 冷饭团;(4)K .
heterocli ta(Roxb.)Craib 异形南五味子;(5)K .
indutaA.C.Smith 毛南五味子;(6)K .interior
A.C.Smith凤庆南五味子;(8)K .longipedun-
culataFin.et Gagn 长梗南五味子;(9)K .ob-
longi foliaMerr.冷饭藤;(10) S .grandif lora
(Wall.)Hook大花五味子;(11)S .henryi Clarke
翼梗五味子;(12)S .henryiClarke var marginalis
A.C.Smith 白背铁箍散;(13)S .henryiClarke
var yunnanensis A.C.Smith云南五味子;(14)S .
lanci folia (Rehd.Et Wils)A.C.Smith 狭叶五味
子;(15)S .micranthaA.C.Smith小花五味子;
(16)S .neglecta A.C.Smith滇藏五味子;(17)
S .pall idar A.C.Smith 白花球蕊五味子;(18)
S .plena A.C.Smith 重瓣五味子;(19)S .
propinqua (Wall.)Baill 满山香(合蕊五味子);
(20)S .propinqua var .intermedia 中间五味子;
(21)S .propinqua (Wall.)Baill var.sinensis O-
liv铁箍散;(22)S .pubescens Hemsl.毛叶五味子;
(23)S.rubrif lora Rehd.Et Wils 红花五味子;
(24)S.sphaerandraRehd.Wils 球蕊五味子;
(25)S .sphenanthera Rehd.Et Wils华中五味子;
(26)S .wilsoniana A.C.Smith 鹤庆五味子。
比较有名的如凤庆南五味子和异形南五味子的茎
藤熬膏后用于生产妇科良药鸡血藤膏 ,满山香茎
藤复方制剂曾用于医院临床治疗肺癌等 。
2　云南产五味子科药用植物化学成分的研究
迄今 ,已对 10种云南产五味子科植物的化学
成分进行了研究 ,以木脂素 、三萜酸和内酯作为主
要特征活性成分 。
2.1　木脂素
木脂素的主要结构类型为联苯环辛二烯母
核。目前在 8种云南产五味子科植物中已发现 41
个此类化合物(表 1 , 图 1 , 1 ～ 41)。其次 ,在异形
南五味子和凤庆南五味子的茎藤中分离得到 10
个螺苯骈呋喃联苯环辛二烯木脂素(表 1 , 42 ～
51);在中间五味子和小血藤茎藤中分离得到 3个
2 ,3-二甲基-1 , 4-二芳基丁烷木脂素(表 1 , 52 ～
54)。未发现 4-芳基四氢萘和四氢呋喃类木脂素 。
一些木脂素显示了较好的药理活性 。如 kadsulig-
nan L 和 meso-dihydroguaiaretic acid对血小板活化
因子有拮抗活性[ 2] ;kadsurin 、interiorin 、heteroclitin
A 、E 、F 显著抑制四氯化碳 —NADPH 、ADT-
NADPH 、Fe2+-半胱氨酸 、Fe2+-维生素 C 、黄嘌呤
氧化酶-黄嘌呤系统等引起的脂质过氧化 ,诱导
SOD和催化酶活性 ,提高机体消除氧自由基能力 ,
作用强于维生素 E[ 3] ;凤庆南五味子中7种木脂素
成分对 H9淋巴细胞显示了抑制 HIV 复制活性 。
其中 gomisin G活性最强 ,EC50和治疗指数(TI)分
别为 0.006 μg/mL 和 300[ 4 , 5] ;Neokadsuranin 和
schisandrin C对 Epstein-Barr病毒具有较强的辅助
抗癌作用[ 6] 。
2.2　三萜酸和内酯
在 7种云南产五味子科植物中已发现 10 个
羊毛甾烯型三萜酸和 4 个内酯(表 2 , 55 ～ 68)。
其中 ananosic acid A为自然界首次发现的 C-13位
角甲基迁移至 C-12位的新羊毛甾烯型三萜酸[ 7] ,
schiprolactone A 为一具有新的侧连内酯环骨架的
三萜内酯[ 8] 。有趣的是 ,从球蕊五味子藤茎得到
了以前未在五味子科植物中发现的乌索酸类 ,如
2α,24-二羟基乌索酸 、3-乙酰氧基乌索酸和乌索
酸[ 9] 。活性研究发现 nigranoic acid 具有抑制
HIV-1逆转录酶[ 10] ;manwuw eizic acid对 Lewis小
鼠肺癌 、脑瘤-22 和实体肝癌均有抑制作用[ 11] ;
coccinic acid 、 anwuweizonic acid 、 nig ranoic acid 和
manwuw eizic acid 体外对人蜕膜细胞和鼠黄体细
胞具有较强的抑制作用[ 12 ～ 13] 。
2.3　其它成分
邹澄等从中泰南五味子中分得 4个桉烷型倍
半萜[ 14] ;陈业高等从满山香中分得 p-(2 -hydrox-
ylethy l)-phenol , p-(2 -hydro xylethyl)-phenol (-D-
py ranoglucoside 、(+)-儿茶精和 β-谷甾醇[ 13] ,从
窄叶南五味子茎藤中分得莽草酸 ,(+)-儿茶精 、
po riferast-5-en-3β , 7α-diol 、 β-谷甾醇 、胡萝卜甙 、
cerotic acid 1-monog lyceride 和 behenic acid 1-
monog lyceride[ 12] ;郭洁等从球蕊五味子藤茎中分
得儿茶素 、26-羟基二十六烷酸甘油酸酯 、二十六烷
酸甘油酯 、脂肪酸 、β-谷甾醇和胡萝卜甙[ 9] ;马志
荣等从滇藏五味子中分得(+)-儿茶素 、麦角甾醇
过 氧 化物 、 2α, 3α-dihydroxy-5-st igmast-22-en-4-
one 、β-谷甾醇和胡萝卜甙[ 15] ;李良等从中间五味
·54· 云南化工　　　　　　　　　　　　　　　　　2003年第 3期　
子茎藤中分得 β-谷甾醇和一单萜化合物环五味子
烯醇[ 16] ;赵静峰等从红花五味子中分得一个新化
合物五味子红素[ 17] 。
表 1　云南产五味子科植物中的木脂素成分
化合物 植　　物 产地 文献
1 ananosin A K.ananosma茎皮 勐纳 7
2 angust ifolin A K .angust ifolia 茎藤 西畴 19
3 angust ifolin B K .angust ifolia 茎藤 西畴 19
4 angust ifolin C K .angust ifolia 茎藤 西畴 19
5 angust ifolin D K .angust ifolia 茎藤 西畴 2
6 deoxyschizand rin
K .coccinea 根和茎
S.rubriflora种子 永胜
20
17
7
(±)5 , 8-epoxyl-6 , 7-dimethyl-2 , 3 , 2 , 3
-dimethylenedioxy-4 , 1 -dimethyl-1 , 2:3 , 4-
dibenzo-1 , 3-cyclooctadiene
S.propinqua茎藤 通海 21
8 gomisinA
K .interior 茎皮
S.propinqua茎藤
凤庆
通海
6
18
9 gomisin D K .coccinea 根和茎 20
10 gomisin E K .coccinea 根和茎 20
11 gomisinG
K .interior 茎皮
S.propinqua茎藤
凤庆
通海
4
22
12 gomisin J K .coccinea 根和茎 20
13 (+)gomisinM 2 K .coccinea 根和茎 20
14 gomisin N S.propinqua茎藤 通海 18
15 gomisinO S.propinqua茎藤 通海 18
16 angeloylgomisin O S.propinqua茎藤 通海 18
17 angeloyl isogomisin O S.propinqua茎藤 通海 18
18 6-O-benzoyl gomisinO S.propinqua茎藤 通海 18
19 benzoyl i sogomisin O
K .coccinea 根和茎
S.propinqua茎藤 通海
20
22
20 tigloylgomisin P S.propinqua茎藤 通海 21
21 acetylgomisin R S.propinqua茎藤 通海 18
22 angeloylgomisin R K .interior 茎皮 凤庆 5 , 4
23 heteroclit in A K .heterocli ta 茎 凤庆 23
24 heteroclit in B K .heterocli ta 茎 凤庆 23
25 heteroclit in C K .heterocli ta 茎 凤庆 23
26 in teriotherin A
S.propinqua茎藤
K .interior 茎皮
通海
凤庆
22
5 , 6
27 in teriotherin B K .interior 茎皮 凤庆 5 , 6
28 in teriotherin C K .interior 茎皮 凤庆 6
29 isokadsuranin K .coccinea 根和茎 20
·55·　2003年第 3期　　　　　　　　　陈业高等:云南产五味子科药用植物化学成分研究进展
30 kadsulignan L
K .angust ifolia 茎藤
S.propinqua茎藤
西畴
通海
2
21
31 kadsulignan N K .angust ifolia 茎藤 西畴 2
32 kadsurin
K .interior茎
K .heterocli ta 茎
凤庆
凤庆
6 , 24
23
33 kadsutherin K .coccinea 根和茎 20
34 schisanhenol S.propin qua var.in termedia 茎 腾冲 25
35 schisantherin A
S.rubri f lora种子
S.propinqua茎藤
永胜
通海
17
18
36 schisantherin B S.propinqua茎藤 通海 18
37 schisantherin D K .interior 茎皮 凤庆 5
38 schisantherin E S.rubri f lora种子 永胜 17
39 schisantherin P K .angust ifolia 茎藤 西畴 2
40
w uw eizisu C
(schisandrin C)
S.sphaerandra 茎藤
S.propinqua茎藤
K .interior 茎皮
丽江
通海
凤庆
9
18
6
41 R-w uw eizisu C K .coccinea 根和茎 20
42 heteroclit in D
K .heterocli ta 茎
K .interior 茎皮
凤庆
凤庆
23
6
43 heteroclit in E K .heterocli ta 茎 凤庆 23
44 heteroclit in F
K .heterocli ta 茎
K .interior 茎皮
凤庆
凤庆
3
6
45 heteroclit in G K .heterocli ta 茎 凤庆 3
46 in teriorin
K .interior茎
K .heterocli ta 茎
凤庆
凤庆
24 , 6
23
47 in teriorin B K .interior茎 凤庆 24
48 in teriorin C K .interior茎 凤庆 24
49 in teriorin D K .interior茎 凤庆 24
50 in teriotherin D K .interior 茎皮 凤庆 6
51 neokadsu ranin K .interior 茎皮 凤庆 6
52 pregmisin S.propin qua var.in termedia 茎 腾冲 25
53 preschisanthrin S.propin qua var.in termedia 茎 腾冲 25
54 meso-dihydroguaiaretic acid K .angust ifolia 茎藤 西畴 2
表 2　云南产五味子科植物中的羊毛甾烯型三萜酸和内酯成分
化合物 植　　物 产地 文献
55 ananosic acid A K.ananosma茎皮 勐纳 7
56 anwuw eizic acid S.neg lecta茎 丽江 15
57 epianw uw eizic acid K .angust ifolia 茎藤 西畴 12
58 anwuw eizonic acid
S.propinqua根和茎
K .angust ifolia 茎藤
玉溪
西畴
11
12
·56· 云南化工　　　　　　　　　　　　　　　　　2003年第 3期　
59 coccinic acid
S.neg lecta茎
K .angust ifolia 茎藤
丽江
西畴
15
12
60 kadsuric acid S.neg lecta茎 丽江 15
61 manwuw eizic acid
S.propinqua根和茎
茎藤
玉溪
通海
11
13
62 nigranoic acid
S.sphaerandra 茎藤
S.propinqua茎藤
丽江
通海
9 , 10
13
63
schizandronic acid
(ganw uw eizic acid)
S.sphaerandra 茎藤
S.propinqua茎藤
S.propinqua var.intermed ia 茎
丽江
通海
腾冲
9
13
16
64 isoschizandronic acid S.propinqua var.intermed ia 茎 腾冲 16
65 kadsulactone A K .heterocli ta 茎 富宁 26
66 schiprolactone A S.propinqua茎藤 通海 8
67 schisanlactone A S.propinqua茎藤 通海 8
68 schisanlactone B S.propinqua茎藤 通海 8
图 1　部分新化合物的结构
参考文献:
[ 1] 　秦国伟 ,陈业高.五味子科植物化学及药理研究概况[ A] .
香港科技大学生物技术研究所.中药研究与开发综述———
生物技术研究所访问学者文集[ C] .北京:科学出版社 ,
2000.
[ 2] 　Chen Y G , Qin G W , Xie Y Y , et al.Lignans f rom Kadsura
Angust ifolia[ J] .J Asian Nat Prod Res , 1998 , 1(2):125.
[ 3] 　Yang X W , Miyashiro H , Hattori M , et al.Isolation of Novel
Lignans , Heteroclit ins F and G , from the S tem s of Kadsura
heteroclita , and Anti-lipid Peroxidat ive Act ions of Heteroclitins
A-G and Related Compounds in Vit ro in the Rat Liver Ho-
mogenate System[ J] .Chem Pharm Bull , 1992 , 40(6):1510.
[ 4] 　Chen D F , Zhang S X , Xie L , et al.Anti-AIDS Agents-
XXVI.S tructure-act ivity Correlations of Gomisin-G Related
Anti-HIV Lignans from Kadsura inter ior and of Related Syn-
thet ic Analogs[ J] .Bioorg Med Chem , 1997 , 5(8):1715.
[ 5] 　Chen D F , Zhang S X , Chen K , et al.Tw o New Lignans , In-
teriotherins A and B , as Anti-HIV Principles from Kadsura in-
t erior[ J] .J Nat Prod , 1996 , 59(11):1066.
[ 6] 　Chen D F , Zhang S X , Kozuka M , et al.Interiotherins C and
D , Tw o New Lignans from Kadsura in terior and Anti tumor-
promoting Effects of Related Neolignans on Epstein-Barr Vi rus
Activat ion [ J] .J Nat Prod , 2002 , 65(7):1242.
[ 7] 　Chen Y G , Xie Y Y , C heng K F , et al.C ompounds f rom
Kadsura ananosma [ J] .Phytochemistry , 2001 , 58(8):
1277.
[ 8] 　Chen Y G , Qin G W , Xie Y Y , et al.A Novel Triterpenoid
Lactone, S chiprolactone A , from S chisandra propinqua
(Wall.)Hook.f.et Thom s[ J] .Chinese J of C hemist ry ,
2001 , 19(3):304.
[ 9] 　郭洁 ,刘利辉 ,梅双喜 ,等.球蕊五味子藤茎的化学成分研究
[ J] .中国中药杂志 , 2003 , 28(2):138 .
[ 10] 　Sun H D , Qiu S X , Lin L Z , et al.Nigranoic Acid , A Triter-
penoid f rom Schisandra sphaerandra that inhibit s HIV-1 Re-
verse Transcriptase[ J] .J Nat Prod , 1996 , 59(5):525.
[ 11] 　Liu J S , Huang M F , Tao Y , et al.Anw uw eizonic Acid and
Manw uw eizic Acid , thePutative Ant icancer Active Principle of
Schisandra propinqua[ J] .Can J Chem , 1988 , 66(3):414.
[ 12] 　陈业高 , 秦国伟 , 谢毓元.Antiferti lty Triterpenoid Acids
f rom Kadsura angust i folia[ J] .中国现代应用药学 , 2002 ,
19(2):103.
[ 13] 　Chen Y G , Qin G W , Cao L , et al.T riterpenoid Acids with
Cytotoxic Ef fect on Rat Luteal Cells and Human Decidual Cells
in Vit ro from S chisandra propinqua[ J] .Fi toterapia , 2001 ,
72(4):434 .
[ 14] 　邹澄 , 浦湘榆, 周俊.菠萝香藤中的倍半萜[ J] .云南植物
研究 , 1993 , 15(2):196. (下转第 69页)　
·57·　2003年第 3期　　　　　　　　　陈业高等:云南产五味子科药用植物化学成分研究进展
3.2　改进措施
由于是在现场进行修复 ,生产任务重 , 时间
紧 ,人无法进入催化剂筐内对丝网进行修理 ,催化
剂装填环隙尺寸较小 ,经过查阅资料 ,依据《压力
容器检修规程》 ,并经过现场封头强度计算 ,采用
对第一 、二床催化剂筐下封头按一定尺寸割开 ,抽
出内收集器中心管的方式进行 ,丝网按原图纸修
复后 ,在此基础上对内外收集器丝网焊缝位置用
不锈钢条通过不锈钢螺栓将丝网固定在收集器
上 ,回装时采用上下端面上用 4点定位法 ,以利于
确保调整中心管 、内外收集器的同心度 。
4　内件修复改进后的使用效果
4.1　达到了生产设计能力
Υ1 000 mm 卡萨利氨合成塔内件检修后 ,运
行情况很好 ,循环量由 80 000 ～ 90 000 m3/h 增加
至130 000 ～ 140 000 m3/h ,从1998年11月检修投
运至今已运行近 5 a 时间 ,装置运行稳定 ,氨产量
稳定在 270 t/d以上 ,最高达到 310 t/d ,超过了设
计能力。
4.2　提高装置运行的稳定性
内件触媒保护网经修复改进后 ,末发现催化
剂漏出现象 ,提出高了设备的运转周期 ,减少了因
设备故障需经常停车检修而造成的产量损失。
4.3　降低系统能耗
内件修复改进后 ,不存在因催化剂漏出堵塞
水冷器 ,而造成系统阻力上升 ,引起能耗量增加的
现象 ,系统阻力长期稳定在 0.2 MPa 设计指标以
内 ,保证了有效的节能降耗效果 。
5　结束语
通过对 Υ1 000 mm 卡萨利氨合成塔投运后出
现的问题进行技术分析 ,查找原因 ,进行技术改
进 ,使该装置达到了设计能力 ,并实现了长周期稳
定运行 ,证明内件修复是成功的。说明对于先进
设备技术的运行并不是万能的 ,它在运用过程中
仍会暴露出不足之处 ,对于使用中出现的问题 ,只
要我们按照科学的态度 ,认真分析 ,查找原因 ,进
行技术改进 ,定能收到实效 。
参考文献:
[ 1] 　钢制压力容器[ S] .北京:中国标准出版社, 1998.
[ 2] 　中型氨合成塔改造工程软件包.瑞士卡萨利公司 , 1992.
作者简介:郑庆昌(1966 ～ ), 男 ,昆明工学院毕业 , 化工机
械工程师 , 现主事从事设备技术管理工作。
(收稿日期:2003-04-08)　
(上接第 57页)
[ 15] 　马志荣 , 刘利辉 , 梅双喜 , 等.滇藏五味子化学成分的研
究[ J] .中草药 , 2003 , 34(3):212 .
[ 16] 　李良 , 杨存保 , 张洪彬 ,等.五味子化学成分研究(I)[ J] .
云南大学学报(自然科学版), 1995 , 17(4):378 .
[ 17] 　赵静峰 , 李良, 沈报春 , 等.五味子化学成分研究(II)
[ J] .云南大学学报(自然科学版), 1999 , 21(4):314 .
[ 18] 　陈业高 , 秦国伟 , 谢毓元.满山香中的联苯环辛二烯木脂
素[ J] .高等学校化学学报 , 2001 , 22(9):1518.
[ 19] 　Chen Y G , Wang P , Lin Z W , et al.Dibenzocyclooctadiene
Lignans f rom Kadsura angusti fol ia [ J] .Phytochemist ry ,
1998 , 48(6):1059.
[ 20] 　Li L N , Xue H.Dibenzocyclooctadiene Lignans from the
S tems and Roots of Kadsura coccinea [ J] .Plan ta Med ,
1985 , (4):297.
[ 21] 　陈业高 , 秦国伟 , 谢毓元.满山香化学成分的研究[ J] .中
国中药杂志 , 2001 , 26(10):694.
[ 22] 　陈业高 , 秦国伟 , 谢毓元.满山香木脂素成分的研究[ J] .
中药材 , 2001 , 24(2):105.
[ 23] 　Chen D F , Xu G J , Yang X W , et al.Dibenzocyclooctadiene
Lignans f rom Kadsura heterocli ta [ J] .Phytochemist ry ,
1992 , 31(2):629.
[ 24] 　丁智慧 , 罗士德.内南五味子化学成分的研究[ J] .化学
学报 , 1990 , 48(11):1075.
[ 25] 　李子燕 , 李良 , 张洪彬.中间五味子化学成分的研究[ J] .
中草药 , 1996 , 27(1):3.
[ 26] 　Chen Y P , Lin Z W , Zhang H J , et al.A T riterpenoid f rom
Kadsura heterocli ta [ J] .Phytochemistry , 1990 , 29(10):
3358.
(收稿日期:2003-05-14)　
·69·　2003年第 3期　　　　　　　　　郑庆昌:Υ1 000 mm 卡萨利氨合成塔内件故障分析及改进措施