全 文 ：广 西 植 物 Guihaia　Mar．２０１４,３４(２):１６７－１６９　　　　　　　　　　 http://journal．gxzw．gxib．cn　
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１４．０２．００７
刘春丽,关小丽,李典鹏,等．龙眼壳中化学成分的研究(Ⅰ)[J]．广西植物,２０１４,３４(２):１６７－１６９
LiuCL,GuanXL,LiDP,etal．StudyonthechemicalconstituentsofDimocarpuslonganpericarp(１)[J]．Guihaia,２０１４,３４(２):１６７－１６９
龙眼壳中化学成分的研究(Ⅰ)
刘春丽１,２,关小丽１,３,李典鹏１,黄永林１∗
(１．广西植物功能物质研究与利用重点实验室,广西植物研究所,广西 桂林５４１００６;
２．广西师范大学,广西 桂林５４１００４;３．广西中医药大学,南宁５３０００１)
摘　要:通过多种柱色谱对龙眼壳中多酚类成分进行分离纯化及结构鉴定.结果表明:从中得到６个多酚类化
合物,根据波谱数据分析及文献对比,分别鉴定为原儿茶酸(１)、没食子酸(２)、１,２,３,４,６ＧOＧ五没食子酰葡萄糖
(３)、柯里拉京(４)、乙酰甲基Ｇ老鹳草素(５)、(Ｇ)Ｇ表儿茶素(６).所有化合物均为首次从该植物中分离得到.
关键词:龙眼壳;化学成分;分离
中图分类号:Q９４６．９１　　文献标识码:A　　文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１４)０２Ｇ０１６７Ｇ０３
Studyonthechemicalconstituentsof
Dimocarpuslonganpericarp(１)
LIUChunＧLi１,２,GUANXiaoＧLi１,３,LIDianＧPeng１,HUANGYongＧLin１∗
(１．GuangxiKeyLaboratoryofFunctionalPhytochemicalsResearchandUtilization,GuangxiInstitute
ofBotany,Guilin５４１００６,China;２．GuangxiNormalUniversity,Guilin５４１００４,China;
３．GuangxiUniversityofChineseMedicine,Nanning５３０００１,China)
Abstract:ThechemicalconstituentsofDimocarpuslonganpericarpwereisolatedandpurifiedbySephadexLHＧ２０,
MCIgelCHP２０P,andToyopearlButlyＧ６５０Ccolumnchromatographyandyieldsixpolyphenolcompounds．Their
structureswereelucidatedbyNMRandliteratureas:３,４Ｇdihydroxybenzoicacid(１),galicacid(２),１,２,３,４,６ＧpentaＧ
OＧgaloylＧβＧDＧglucose(３),corilagin(４),acetonylgeranin(５),(Ｇ)Ｇepicatechin(６)．Alcompoundswereisolatedfrom
theD．longanPericarpforthefirsttime．
Keywords:Dimocarpuslonganpericarp;chemicalconstituent;isolation
　　龙眼(Dimocarpuslongan)为无患子科龙眼属
植物,与荔枝、香蕉、菠萝(凤梨)同为华南四大珍果,
主要分布于广西、广东、福建和台湾等省(区).龙眼
肉为我国传统医学临床常用药,素有开胃健脾、补虚
益智等功效.龙眼壳为龙眼的果皮,据«本草再新»
记载,味甘、性温、无毒、入肺经.现代药物化学研究
表明,龙眼壳含有皂素、鞣质、多糖等成分,主治心虚
头晕,散邪祛风,聪耳明目,水煎液外涂可治烫伤、皮
肤过敏、痈疖、止痛定痛等病症(江苏新医学院,
２００６);所含的多糖具有提高小鼠NK细胞的活性,
从而达到增强免疫功效(李福森等,２０１１).此外,龙
眼壳提取物含有较强的抗氧化活性(郑公铭等,
２００７).但龙眼壳的化学成分鲜有报道.为全面了
解龙眼壳的药效物质基础,本研究对其８０％丙酮提
取物的化学成分进行了分离、纯化,得到６个多酚类
化合物,鉴定为原儿茶酸(１)、没食子酸(２)、１,２,３,
４,６ＧOＧ五没食子酰葡萄糖(３)、柯里拉京(４)、乙酰甲
基Ｇ老鹳草素(５)、(Ｇ)表儿茶素(６).
收稿日期:２０１３Ｇ１２Ｇ０６　　修回日期:２０１４Ｇ０２Ｇ２３
基金项目:广西科技合作与交流计划项目(桂科合:１２９８０１４Ｇ１０);广西自然科学基金(２０１１GXNSFD０１８０３８);广西植物研究所基本业务费(桂植
业１３００２);广西植物功能物质研究与利用重点实验室开放基金(ZRJJ２０１３Ｇ７).
作者简介:刘春丽(１９８８Ｇ),女,山东济宁人,硕士研究生,研究方向为野生动植物保护与利用,(EＧmail)log０６３０２１０９＠１２６．com.
∗通讯作者:黄永林,博士,研究员,主要从事天然产物物质基础、生物活性、质量控制及其开发利用研究,(EＧmail)hyl＠gxib．cn.
１　材料与仪器
新鲜的龙眼皮２０１２年７月购于广西桂林市雁
山市场,经鉴定为无患子科龙眼属植物成熟龙眼
(Dimocarpuslongan)的果皮,凭证标本存放于广
西植物功能物质研究与利用重点实验室.
BrukerAvance５００型核磁共振波谱仪(瑞典
Bruker公司);BS２１０S、BL６１０电子天平(北京SarＧ
toriusBalances,Ltd．);CHF１６１RA自动接收仪(东
京理化);NＧ１１００旋转蒸发仪(东京理化);OSBＧ
２１００水浴锅(东京理化).
硅胶薄层板F２５４(０．２mmthick,MerckKGaA,
Darmstadt,Germany);葡聚糖凝胶SephadexLHＧ
２０(２５~１００m;GEHealthcareBioＧScienceAB,UpＧ
psala,Sweden);DiaionHP２０SS(７５Ｇ１５０μm;MitＧ
subishiChemical,Tokyo,Japan);MCIgelCHP
２０P(７５Ｇ１５０μm;MitsubishiChemical,Tokyo,JaＧ
pan);ToyopearlButylＧ６５０C(TOSOHCo．,Tokyo,
Japan);甲醇、乙醇、丙酮等试剂均为分析纯.
图１　化合物１－６的结构式
Fig．１　Chemicalstructuresofcompounds１－６
２　提取与分离
新鲜龙眼果皮４．０kg,室温下８０％丙酮浸泡提
取２次,每次浸泡７d,合并提取液,浓缩后浓缩液上
DiaionHP２０SS柱,依次用水Ｇ甲醇(１００∶０→０∶
１００,１０％为一梯度,每一梯度２L)及１００％丙酮溶
剂洗脱,经TLC检测合并得到１１个组份(Fr．１~
１１).组份Fr．１(２．２６g)经SephadexLHＧ２０及MCI
层析柱经水Ｇ甲醇(１００∶０→０∶１００,１０％为一梯度)
溶剂洗脱分离,得到化合物１(８mg).Fr．５(２３．０g)
上SephadexLHＧ２０层析柱经乙醇Ｇ水(１００∶０Ｇ０∶
５０)及 MCI层析柱经水Ｇ甲醇(１００∶０→０∶１００)溶
剂洗脱分离得化合物２(２０mg)、６(１３mg).Fr．６
(１５．７g)经SephadexLHＧ２０、MCI、ToyopearlBuＧ
tylＧ６５０C层析柱反复分离得到化合物４(１０mg)、３
(１８mg)、５(２．３g).
３　结构鉴定
化合物１　白色无晶形粉末,分子式C７H６O４.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:６．９１(１H,d,J
＝８．５Hz,HＧ５),７．４６(１H,dd,J＝２．０,８．５Hz,HＧ
６),７．５３(１H,d,J＝２．０Hz,HＧ２);１３CＧNMR (１２５
MHz,acetoneＧd６)δ:１１３．９(CＧ５),１１５．７(CＧ２),１２１．２
(CＧ６),１２１．８(CＧ１),１４４．０(CＧ３),１４９．２(CＧ４),１６６．７
(CＧ７).上述数据与Banetal．(２００７)报道的结果基
本一致,故鉴定化合物１为原儿茶酸.
化合物２　白色无晶形粉末,分子式C７H６O５.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:７．１４(２H,s,HＧ
８６１ 广　西　植　物　　　 　　　　　　　　　　　　　　３４卷
２,６);１３CＧNMR(１２５MHz,acetoneＧd６)δ:１０９．９(CＧ
２,６),１２１．７(CＧ１),１３８．７(CＧ４),１４５．８(CＧ３,５),１６８．７
(CＧ７).上述数据与文献(Maetal．,２００５;徐庆等,
２００９)报道的结果基本一致,故鉴定化合物２为没食
子酸.
化合物３　白色无晶形粉末,分子式C４１H３２O２６.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:４．３６(２H,m,
HＧ６),４．６２(１H,m,HＧ５),５．６８(１H,dd,J＝８．５,９．５
Hz,HＧ２),５．６８(１H,t,J＝１０．０Hz,HＧ４),６．０７(１H,
t,J＝９．５Hz,HＧ３),６．３４(１H,d,J＝８．５Hz,HＧ１),
７．０３,７．０５,７．１０,７．１３,７．２０(each２H,s,HＧgaloylＧ
２,６);１３CＧNMR(１２５MHz,acetoneＧd６)δ:６０．３(CＧ
６),６６．８(CＧ４),６９．１５(CＧ２),７０．７(CＧ３),７１．２(CＧ５),
９０．７(CＧ１),１０７．３９,１０７．４４,１０７．５４,１０７．５５,１０７．６４
(each２C,CＧgaloylＧ２,６),１１６．７,１１７．２９,１１７．３３,
１１７．４,１１８．３(each１C,CＧgaloylＧ１),１３６．５,１３６．８,
１３７．０,１３７．１,１３７．４(each１C,CＧgaloylＧ４),１４３．２９,
１４３．３２,１４３．３６,１４３．３８,１４３．５(each２C,CＧgaloylＧ３,
５),１６２．８,１６３．５,１６３．７,１６３．８,１６４．２(each１C,CＧ
galoylＧ７).上述数据与张晓燕等(２００１)报道的结
果基本一致,故鉴定化合物３为１,２,３,４,６ＧOＧ五没
食子酰葡萄糖.
化合物４　白色无晶形粉末,分子式C２７H２２O１８.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:４．０８(１H,brs,
HＧ２),４．１３(１H,dd,J＝８．５,１１．０Hz,HＧ６ax),４．４６
(１H,brs,HＧ４),４．５２(１H,t,J＝８．５Hz,HＧ５),４．８３
(１H,brs,HＧ３),４．９１(１H,t,J＝１１．０Hz,HＧ６eq),
６．３８(１H,s,HＧ１),６．７０(１H,s,HＧringBＧ５),６．８４
(１H,s,HＧringCＧ５),７．１２(２H,s,HＧringAＧ２,６);
１３CＧNMR (１２５ MHz,acetoneＧd６)δ:６１．３(CＧ４),
６３．５(CＧ６),６８．１(CＧ２),６９．９(CＧ３),７４．７(CＧ５),９３．５
(CＧ１),１０７．１(CＧringBＧ５),１０９．１(CＧringCＧ５),１０９．８
(CＧringAＧ２,６),１１５．１(CＧringBＧ１),１１５．８(CＧring
CＧ１),１１９．８(CＧringAＧ１),１２４．７(CＧringCＧ２),１２４．８
(CＧringBＧ２),１３５．７(CＧringCＧ３),１３６．３(CＧringBＧ
３),１３８．５(CＧringAＧ４),１４３．９(CＧringCＧ４),１４４．０(CＧ
ringBＧ４),１４４．１(CＧringCＧ６),１４４．５(CＧringBＧ６),
１４５．０(CＧringAＧ３,５),１６４．６(CＧringAＧ７),１６６．５(CＧ
ringCＧ６),１６７．９(CＧringBＧ７).上述数据与文献
(Chungetal．,２００３;Thitilertdechaetal．,２０１０)报
道的结果基本一致,故鉴定化合物４为柯里拉京.
化合物５　浅黄色无晶形粉末,分子式为C４４H３２
O２７.１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:２．１７(３H,
s,HＧringEＧ９′),３．００(１H,d,J＝１５．５Hz,HＧringEＧ
７ax′),３．４６(１H,d,J＝１５．５Hz,HＧringEＧ７eq′),
４．４２(１H,dd,J＝７．５,１０．０Hz,HＧ６ax),４．７９(１H,t,
J＝７．５Hz,HＧ６eq),４．８２(１H,t,J＝７．５Hz,HＧ５),
４．９０(１H,brs,HＧringEＧ１′),５．４５(１H,brs,HＧ４),
５．５２(１H,brs,HＧ３),５．５４(１H,brs,HＧ２),６．３３
(１H,s,HＧringEＧ３′),６．５９(１H,brs,HＧglcＧ１),６．６４
(１H,s,HＧringBＧ３),７．０６(１H,s,HＧringCＧ３),７．１８
(２H,s,HＧringAＧ２,６),７．２２(１H,s,HＧringDＧ３);
１３CＧNMR(１２５MHz,acetoneＧd６)δ:３１．２(CＧring
EＧ９′),４９．３(CＧringEＧ７′),５１．３(CＧringEＧ１′),６１．６
(CＧ３),６３．０(CＧ６),６５．８(CＧ４),６９．２(CＧ２),７２．６(CＧ
５),８０．２(CＧringEＧ５′),９１．２(CＧ１),１０７．１(CＧringCＧ
３),１０８．６(CＧringEＧ６′),１０９．３(CＧringBＧ３),１０９．８
(CＧringAＧ２,６),１１２．５(CＧringDＧ３),１１４．５(CＧring
CＧ１),１１６．５(CＧringDＧ１),１１６．４(CＧringCＧ１),１１９．６
(CＧringAＧ１),１１９．７(CＧringDＧ２),１２３．３(CＧringBＧ
２),１２４．１(CＧringCＧ２),１２６．３(CＧringEＧ３),１３５．１(CＧ
ringCＧ５),１３６．４(CＧringDＧ５),１３６．９(CＧringBＧ５),
１３９．４(CＧringAＧ４),１４３．４(CＧringBＧ４),１４４．０(CＧ
ringBＧ６),１４４．３(CＧringCＧ６),１４４．３(CＧringCＧ４),
１４４．５(CＧringEＧ２′),１４５．１(CＧringAＧ３,５),１４６．０(CＧ
ringDＧ６),１４６．６(CＧringDＧ４),１６３．７(CＧringEＧ１０′),
１６４．２(CＧringDＧ７),１６４．４(CＧringAＧ７),１６５．５(CＧ
ringBＧ７),１６７．６(CＧringCＧ７),１９６．８(CＧringEＧ４′),
２０５．２(CＧringEＧ８′).上述数据与 Takashietal．
(１９９２)报道的结果基本一致,故化合物５鉴定为乙
酰甲基Ｇ老鹳草素.
化合物 ６　 浅黄色无晶形粉末,分子式为
C１５H１４O６.１HＧNMR (５００ MHz,acetoneＧd６)δ:
２．７１(１H,dd,J＝３．５,１７．０Hz,HＧ４ax),２．８３(１H,
dd,J＝５．０,１７．０Hz,HＧ４eq),４．２０(１H,s,HＧ３),
４．８６(１H,d,J＝４．０Hz,HＧ２),５．９３(１H,d,J＝
１．９Hz,HＧ６),６．０３(１H,d,J＝１．９Hz,HＧ８),６．８０
(１H,d,J＝８．０Hz,HＧ５′),６．８２(１H,d,J＝８．０Hz,
HＧ６′),７．０５(１H,s,HＧ２′);１３CＧNMR(１２５MHz,aceＧ
toneＧd６)δ:２７．４(CＧ４),６５．４(CＧ３),７７．９(CＧ２),９４．１
(CＧ８),９４．７(CＧ６),９８．２(CＧ１０),１１３．６(CＧ５′),１１４．０
(CＧ２′),１１７．３(CＧ６′),１３０．３(CＧ１′),１４２．６(CＧ３′),
１４３．６(CＧ４′),１５５．１(CＧ５),１５６．０(CＧ９),１５６．６(CＧ７).
上述数据与颜仁梁等(２００９)报道的结果基本一致,
故鉴定化合物６为(Ｇ)Ｇ表儿茶素.
(下转第１７３页Continueonpage１７３)
９６１２期　　　　　　　　　　　刘春丽等:龙眼壳中化学成分的研究(Ⅰ)