全 文 :广 西 植 物 Guihaia Mar.2014,34(2):167-169 http://journal.gxzw.gxib.cn
DOI:10.3969/j.issn.1000G3142.2014.02.007
刘春丽,关小丽,李典鹏,等.龙眼壳中化学成分的研究(Ⅰ)[J].广西植物,2014,34(2):167-169
LiuCL,GuanXL,LiDP,etal.StudyonthechemicalconstituentsofDimocarpuslonganpericarp(1)[J].Guihaia,2014,34(2):167-169
龙眼壳中化学成分的研究(Ⅰ)
刘春丽1,2,关小丽1,3,李典鹏1,黄永林1∗
(1.广西植物功能物质研究与利用重点实验室,广西植物研究所,广西 桂林541006;
2.广西师范大学,广西 桂林541004;3.广西中医药大学,南宁530001)
摘 要:通过多种柱色谱对龙眼壳中多酚类成分进行分离纯化及结构鉴定.结果表明:从中得到6个多酚类化
合物,根据波谱数据分析及文献对比,分别鉴定为原儿茶酸(1)、没食子酸(2)、1,2,3,4,6GOG五没食子酰葡萄糖
(3)、柯里拉京(4)、乙酰甲基G老鹳草素(5)、(G)G表儿茶素(6).所有化合物均为首次从该植物中分离得到.
关键词:龙眼壳;化学成分;分离
中图分类号:Q946.91 文献标识码:A 文章编号:1000G3142(2014)02G0167G03
Studyonthechemicalconstituentsof
Dimocarpuslonganpericarp(1)
LIUChunGLi1,2,GUANXiaoGLi1,3,LIDianGPeng1,HUANGYongGLin1∗
(1.GuangxiKeyLaboratoryofFunctionalPhytochemicalsResearchandUtilization,GuangxiInstitute
ofBotany,Guilin541006,China;2.GuangxiNormalUniversity,Guilin541004,China;
3.GuangxiUniversityofChineseMedicine,Nanning530001,China)
Abstract:ThechemicalconstituentsofDimocarpuslonganpericarpwereisolatedandpurifiedbySephadexLHG20,
MCIgelCHP20P,andToyopearlButlyG650Ccolumnchromatographyandyieldsixpolyphenolcompounds.Their
structureswereelucidatedbyNMRandliteratureas:3,4Gdihydroxybenzoicacid(1),galicacid(2),1,2,3,4,6GpentaG
OGgaloylGβGDGglucose(3),corilagin(4),acetonylgeranin(5),(G)Gepicatechin(6).Alcompoundswereisolatedfrom
theD.longanPericarpforthefirsttime.
Keywords:Dimocarpuslonganpericarp;chemicalconstituent;isolation
龙眼(Dimocarpuslongan)为无患子科龙眼属
植物,与荔枝、香蕉、菠萝(凤梨)同为华南四大珍果,
主要分布于广西、广东、福建和台湾等省(区).龙眼
肉为我国传统医学临床常用药,素有开胃健脾、补虚
益智等功效.龙眼壳为龙眼的果皮,据«本草再新»
记载,味甘、性温、无毒、入肺经.现代药物化学研究
表明,龙眼壳含有皂素、鞣质、多糖等成分,主治心虚
头晕,散邪祛风,聪耳明目,水煎液外涂可治烫伤、皮
肤过敏、痈疖、止痛定痛等病症(江苏新医学院,
2006);所含的多糖具有提高小鼠NK细胞的活性,
从而达到增强免疫功效(李福森等,2011).此外,龙
眼壳提取物含有较强的抗氧化活性(郑公铭等,
2007).但龙眼壳的化学成分鲜有报道.为全面了
解龙眼壳的药效物质基础,本研究对其80%丙酮提
取物的化学成分进行了分离、纯化,得到6个多酚类
化合物,鉴定为原儿茶酸(1)、没食子酸(2)、1,2,3,
4,6GOG五没食子酰葡萄糖(3)、柯里拉京(4)、乙酰甲
基G老鹳草素(5)、(G)表儿茶素(6).
收稿日期:2013G12G06 修回日期:2014G02G23
基金项目:广西科技合作与交流计划项目(桂科合:1298014G10);广西自然科学基金(2011GXNSFD018038);广西植物研究所基本业务费(桂植
业13002);广西植物功能物质研究与利用重点实验室开放基金(ZRJJ2013G7).
作者简介:刘春丽(1988G),女,山东济宁人,硕士研究生,研究方向为野生动植物保护与利用,(EGmail)log06302109@126.com.
∗通讯作者:黄永林,博士,研究员,主要从事天然产物物质基础、生物活性、质量控制及其开发利用研究,(EGmail)hyl@gxib.cn.
1 材料与仪器
新鲜的龙眼皮2012年7月购于广西桂林市雁
山市场,经鉴定为无患子科龙眼属植物成熟龙眼
(Dimocarpuslongan)的果皮,凭证标本存放于广
西植物功能物质研究与利用重点实验室.
BrukerAvance500型核磁共振波谱仪(瑞典
Bruker公司);BS210S、BL610电子天平(北京SarG
toriusBalances,Ltd.);CHF161RA自动接收仪(东
京理化);NG1100旋转蒸发仪(东京理化);OSBG
2100水浴锅(东京理化).
硅胶薄层板F254(0.2mmthick,MerckKGaA,
Darmstadt,Germany);葡聚糖凝胶SephadexLHG
20(25~100m;GEHealthcareBioGScienceAB,UpG
psala,Sweden);DiaionHP20SS(75G150μm;MitG
subishiChemical,Tokyo,Japan);MCIgelCHP
20P(75G150μm;MitsubishiChemical,Tokyo,JaG
pan);ToyopearlButylG650C(TOSOHCo.,Tokyo,
Japan);甲醇、乙醇、丙酮等试剂均为分析纯.
图1 化合物1-6的结构式
Fig.1 Chemicalstructuresofcompounds1-6
2 提取与分离
新鲜龙眼果皮4.0kg,室温下80%丙酮浸泡提
取2次,每次浸泡7d,合并提取液,浓缩后浓缩液上
DiaionHP20SS柱,依次用水G甲醇(100∶0→0∶
100,10%为一梯度,每一梯度2L)及100%丙酮溶
剂洗脱,经TLC检测合并得到11个组份(Fr.1~
11).组份Fr.1(2.26g)经SephadexLHG20及MCI
层析柱经水G甲醇(100∶0→0∶100,10%为一梯度)
溶剂洗脱分离,得到化合物1(8mg).Fr.5(23.0g)
上SephadexLHG20层析柱经乙醇G水(100∶0G0∶
50)及 MCI层析柱经水G甲醇(100∶0→0∶100)溶
剂洗脱分离得化合物2(20mg)、6(13mg).Fr.6
(15.7g)经SephadexLHG20、MCI、ToyopearlBuG
tylG650C层析柱反复分离得到化合物4(10mg)、3
(18mg)、5(2.3g).
3 结构鉴定
化合物1 白色无晶形粉末,分子式C7H6O4.
1HGNMR(500MHz,acetoneGd6)δ:6.91(1H,d,J
=8.5Hz,HG5),7.46(1H,dd,J=2.0,8.5Hz,HG
6),7.53(1H,d,J=2.0Hz,HG2);13CGNMR (125
MHz,acetoneGd6)δ:113.9(CG5),115.7(CG2),121.2
(CG6),121.8(CG1),144.0(CG3),149.2(CG4),166.7
(CG7).上述数据与Banetal.(2007)报道的结果基
本一致,故鉴定化合物1为原儿茶酸.
化合物2 白色无晶形粉末,分子式C7H6O5.
1HGNMR(500MHz,acetoneGd6)δ:7.14(2H,s,HG
861 广 西 植 物 34卷
2,6);13CGNMR(125MHz,acetoneGd6)δ:109.9(CG
2,6),121.7(CG1),138.7(CG4),145.8(CG3,5),168.7
(CG7).上述数据与文献(Maetal.,2005;徐庆等,
2009)报道的结果基本一致,故鉴定化合物2为没食
子酸.
化合物3 白色无晶形粉末,分子式C41H32O26.
1HGNMR(500MHz,acetoneGd6)δ:4.36(2H,m,
HG6),4.62(1H,m,HG5),5.68(1H,dd,J=8.5,9.5
Hz,HG2),5.68(1H,t,J=10.0Hz,HG4),6.07(1H,
t,J=9.5Hz,HG3),6.34(1H,d,J=8.5Hz,HG1),
7.03,7.05,7.10,7.13,7.20(each2H,s,HGgaloylG
2,6);13CGNMR(125MHz,acetoneGd6)δ:60.3(CG
6),66.8(CG4),69.15(CG2),70.7(CG3),71.2(CG5),
90.7(CG1),107.39,107.44,107.54,107.55,107.64
(each2C,CGgaloylG2,6),116.7,117.29,117.33,
117.4,118.3(each1C,CGgaloylG1),136.5,136.8,
137.0,137.1,137.4(each1C,CGgaloylG4),143.29,
143.32,143.36,143.38,143.5(each2C,CGgaloylG3,
5),162.8,163.5,163.7,163.8,164.2(each1C,CG
galoylG7).上述数据与张晓燕等(2001)报道的结
果基本一致,故鉴定化合物3为1,2,3,4,6GOG五没
食子酰葡萄糖.
化合物4 白色无晶形粉末,分子式C27H22O18.
1HGNMR(500MHz,acetoneGd6)δ:4.08(1H,brs,
HG2),4.13(1H,dd,J=8.5,11.0Hz,HG6ax),4.46
(1H,brs,HG4),4.52(1H,t,J=8.5Hz,HG5),4.83
(1H,brs,HG3),4.91(1H,t,J=11.0Hz,HG6eq),
6.38(1H,s,HG1),6.70(1H,s,HGringBG5),6.84
(1H,s,HGringCG5),7.12(2H,s,HGringAG2,6);
13CGNMR (125 MHz,acetoneGd6)δ:61.3(CG4),
63.5(CG6),68.1(CG2),69.9(CG3),74.7(CG5),93.5
(CG1),107.1(CGringBG5),109.1(CGringCG5),109.8
(CGringAG2,6),115.1(CGringBG1),115.8(CGring
CG1),119.8(CGringAG1),124.7(CGringCG2),124.8
(CGringBG2),135.7(CGringCG3),136.3(CGringBG
3),138.5(CGringAG4),143.9(CGringCG4),144.0(CG
ringBG4),144.1(CGringCG6),144.5(CGringBG6),
145.0(CGringAG3,5),164.6(CGringAG7),166.5(CG
ringCG6),167.9(CGringBG7).上述数据与文献
(Chungetal.,2003;Thitilertdechaetal.,2010)报
道的结果基本一致,故鉴定化合物4为柯里拉京.
化合物5 浅黄色无晶形粉末,分子式为C44H32
O27.1HGNMR(500MHz,acetoneGd6)δ:2.17(3H,
s,HGringEG9′),3.00(1H,d,J=15.5Hz,HGringEG
7ax′),3.46(1H,d,J=15.5Hz,HGringEG7eq′),
4.42(1H,dd,J=7.5,10.0Hz,HG6ax),4.79(1H,t,
J=7.5Hz,HG6eq),4.82(1H,t,J=7.5Hz,HG5),
4.90(1H,brs,HGringEG1′),5.45(1H,brs,HG4),
5.52(1H,brs,HG3),5.54(1H,brs,HG2),6.33
(1H,s,HGringEG3′),6.59(1H,brs,HGglcG1),6.64
(1H,s,HGringBG3),7.06(1H,s,HGringCG3),7.18
(2H,s,HGringAG2,6),7.22(1H,s,HGringDG3);
13CGNMR(125MHz,acetoneGd6)δ:31.2(CGring
EG9′),49.3(CGringEG7′),51.3(CGringEG1′),61.6
(CG3),63.0(CG6),65.8(CG4),69.2(CG2),72.6(CG
5),80.2(CGringEG5′),91.2(CG1),107.1(CGringCG
3),108.6(CGringEG6′),109.3(CGringBG3),109.8
(CGringAG2,6),112.5(CGringDG3),114.5(CGring
CG1),116.5(CGringDG1),116.4(CGringCG1),119.6
(CGringAG1),119.7(CGringDG2),123.3(CGringBG
2),124.1(CGringCG2),126.3(CGringEG3),135.1(CG
ringCG5),136.4(CGringDG5),136.9(CGringBG5),
139.4(CGringAG4),143.4(CGringBG4),144.0(CG
ringBG6),144.3(CGringCG6),144.3(CGringCG4),
144.5(CGringEG2′),145.1(CGringAG3,5),146.0(CG
ringDG6),146.6(CGringDG4),163.7(CGringEG10′),
164.2(CGringDG7),164.4(CGringAG7),165.5(CG
ringBG7),167.6(CGringCG7),196.8(CGringEG4′),
205.2(CGringEG8′).上述数据与 Takashietal.
(1992)报道的结果基本一致,故化合物5鉴定为乙
酰甲基G老鹳草素.
化合物 6 浅黄色无晶形粉末,分子式为
C15H14O6.1HGNMR (500 MHz,acetoneGd6)δ:
2.71(1H,dd,J=3.5,17.0Hz,HG4ax),2.83(1H,
dd,J=5.0,17.0Hz,HG4eq),4.20(1H,s,HG3),
4.86(1H,d,J=4.0Hz,HG2),5.93(1H,d,J=
1.9Hz,HG6),6.03(1H,d,J=1.9Hz,HG8),6.80
(1H,d,J=8.0Hz,HG5′),6.82(1H,d,J=8.0Hz,
HG6′),7.05(1H,s,HG2′);13CGNMR(125MHz,aceG
toneGd6)δ:27.4(CG4),65.4(CG3),77.9(CG2),94.1
(CG8),94.7(CG6),98.2(CG10),113.6(CG5′),114.0
(CG2′),117.3(CG6′),130.3(CG1′),142.6(CG3′),
143.6(CG4′),155.1(CG5),156.0(CG9),156.6(CG7).
上述数据与颜仁梁等(2009)报道的结果基本一致,
故鉴定化合物6为(G)G表儿茶素.
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9612期 刘春丽等:龙眼壳中化学成分的研究(Ⅰ)