全 文 ：广 西 植 物 Guihaia　Nov．２０１３,３３(６):８７０－８７３　　　　　　　　　　 http://journal．gxzw．gxib．cn　
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１３．０６．０２７
谭钦刚,赖春华,王恒山．圆叶节节菜的化学成分研究[J]．广西植物,２０１３,３３(６):８７０－８７３
TanQG,LaiCH,WangHS．ChemicalconstituentsofRotalarotundifolia[J]．Guihaia,２０１３,３３(６):８７０－８７３
圆叶节节菜的化学成分研究
谭钦刚１,赖春华１,王恒山２∗
(１．桂林医学院,广西 桂林５４１００４;２．广西师范大学,广西 桂林５４１００４)
摘　要:从圆叶节节菜地上部分乙酸乙酯层中分离得到８个化合物,经波谱学方法分别鉴定为pomolicacid
３βＧacetate(１),７ＧoxoＧβＧsitosterol(２),６βＧhydroxystigmastＧ４ＧenＧ３Ｇone(３),esculetin(４),phylemblin(５),１,２ＧOＧ
diＧgaloylglycerol(６),apigenin(７),quercetin(８),以上化合物均为首次从该植物中分离得到.化合物(６)在
GK,SIRT１激动活性及DPPIV,１１βＧHSD抑制活性等抗糖尿病体外活性测试中均无明显的活性.
关键词:圆叶节节菜;化学成分;葡萄糖激酶;二肽基肽酶IV;１１βＧ羟基类固醇脱氢酶;糖尿病
中图分类号:R２８４．２　　文献标识码:A　　文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１３)０６Ｇ０８７０Ｇ０４
ChemicalconstituentsofRotalarotundifolia
TANQinＧGang１,LAIChunＧHua１,WANG HengＧShan２∗
(１．GuilinMedicalUniversity,Guilin５４１００４,China;２．GuangxiNormalUniversity,Guilin５４１００４,China)
Abstract:EightcompoundswereisolatedfromtheethylacetateextractionoftheaerialpartsofRotalarotundifolia,
whichwereidentifiedaspomolicacid３βＧacetate(１),７ＧoxoＧβＧsitosterol(２),６βＧhydroxystigmastＧ４ＧenＧ３Ｇone(３),esculeＧ
tin(４),phylemblin(５),１,２ＧOＧdiＧgaloylglycerol(６),apigenin(７),andquercetin(８)byspectraanalysis,andalof
themwereobtainedfromthisspeciesforthefirsttime．Compound６showednoactivityagainstglucokinase,SIRT１,
DPPIV,１１βＧHSDinvitroantiＧdiabetesscreeningtests．
Keywords:Rotalarotundifolia;chemicalconstituents;glucokinase;DPPIV;１１βＧHSD;diabetes
　　圆叶节节菜(Rotalarotundifolia)为千屈菜科
(Lythraceae)节节菜属(Rotala)植物,广西区内各
地均有分布(覃海宁等,２０１０),瑶药中又称其为红丝
草,全草用于治疗小儿疳积,腹泻痢疾(贾敏如等,
２００５).目前,该植物的化学成分研究相当少,仅限
于作者曾报道的两个 megastigmane类型的化合物
(谭钦刚等,２００９).此外,研究表明该植物含有较高
含量的多酚和较强的抗氧化活性(Hoetal．,２０１２),
与其他药物如水团花,玉簪花等按一定的配方组成
的药物可治疗膀胱肿瘤(王天辉,２０１１).因此,对该
植物进行系统的化学成分研究,有利于明确其活性
基础.
１　材料与方法
１．１仪器与材料
质谱用VGAutoSpecＧ３０００质谱仪测定;NMR
用BrukerAMＧ４００或 DRXＧ５００核磁共振仪测定
(TMS为内标);薄层层析检测用UVＧ２１０紫外分光
光度计;酶标仪(SpectraMax１９０,MolecularDeＧ
vice,USA),PHSＧ３TC型精密数显pH 计(上海天
达仪器有限公司).
柱层析硅胶(２００~３００目),GF２５４薄层板为青
岛海洋化工厂生产;RPＧ１８(４０~６５μm)为德国
Merck公司产品;SephadexLHＧ２０(４０~７０μm)为
收稿日期:２０１３Ｇ０６Ｇ２５　　修回日期:２０１３Ｇ０９Ｇ１１
基金项目:“９７３”计划前期研究专项(２０１１CB５１２００５);国家自然科学基金(８１２６０４７２);广西自然科学基金(２０１２GXNSFBA０５３０８５)
作者简介:谭钦刚(１９７７Ｇ),男,四川邻水人,博士,副教授,主要从事天然产物及其活性研究,(EＧmail)qgtan７７＠gmail．com.
∗通讯作者:王恒山,博士,教授,研究方向为手性化合物分离分析,(EＧmail)hshwang２００２＠１６３．com.
瑞典Pharmacia公司产品.试剂为分析纯,１０％的
硫酸Ｇ乙醇溶液(加热)检测.阳性对照物 PSNＧ
GK１、MK０４３１(FW:５０５)、白黎芦醇(RSV)、甘草次
酸购自Sigma公司,小鼠或人１１βＧHSD基因购自
NIH MammalianGeneColection.
样品圆叶节节菜地上部分采自西双版纳,由中
国科学院西双版纳热带植物园崔景云副研究员鉴定
为千屈菜科节节菜属植物圆叶节节菜.
１．２提取与分离
圆叶节节菜地上部分的干燥品(７．８kg)切碎,乙
醇加热提取２次,减压回收得乙醇提取物３５０g,乙醇
提取物用水分散后,乙酸乙酯萃取３次(３h/次),得到
乙酸乙酯浸膏１６０g.用硅胶柱层析对乙酸乙酯部分
分离,以 CHCl３∶Me２CO系统梯度洗脱(１∶０~
１∶１),根据薄层层析检测结果合并近似流份,合并得
到５个分离部位(IＧV).部位II经反相柱层析
(MeOH∶H２O＝９∶１/v∶v)得到化合物１(４０mg).
部位III经反相柱层析(MeOH∶H２O＝７∶３~１０∶
０/v∶v),硅胶柱色谱(petroleum ∶Me２CO,１０∶１~
４∶１),SephadexLHＧ２０凝胶过滤(CHCl３∶MeOH＝
１∶１)进行分离,得到化合物２(１７．２mg),３(７．８mg),
７(８２．２mg).部位IV经反相柱层析(MeOH∶H２O
＝５∶５~１０∶０/v∶v),SephadexLHＧ２０凝胶过滤
(MeOH)进行分离,得到化合物４(２．５mg)、５(４３．５
mg).部位V经硅胶柱层析(CHCl３:MeOH＝２０∶１
~８∶１),SephadexLHＧ２０凝胶过滤(MeOH)进行分
离,得到化合物６(１５８．４mg),８(５．０mg).
１．３化合物结构鉴定
运用１HＧNMR、１３CＧNMR、MS等分析方法,对
分离得到的单体化合物１Ｇ８进行结构鉴定.
１．４化合物(６)体外活性测试
采用文献(吴酬飞,２００９)报道的酶偶联分析法,
测定化合物(６)对glucokinase和SIRT１的激动活
性;按文献(江慧贤等,２０１２)方法构建DPPIV体外
筛选模型并测定该化合物抑制DPPIV活性;按文献
(Danielaetal．,２００６)方法,测定该化合物对人１１βＧ
HSD的抑制作用.
２　研究结果
２．１化合物１Ｇ８的结构鉴定
化合物１　白色粉末,分子式为C３２H５０O５,ESIＧ
MS(negative):m/z４１３[MＧ１]Ｇ,１H NMR(CDCl３,
５００MHz):δ５．３２(１H,d,J＝３．１Hz,HＧ１２),４．４９
(１H,dd,J＝１０．２,６．２Hz,HＧ３),２．５２(１H,s,HＧ
１８),２．０４(３H,s,COCH３),１．２３(３H,s,HＧ２７),１．２１
(３H,s,HＧ２９),０．９５(３H,d,J＝６．４Hz,HＧ３０),０．９４
(３H,s,HＧ２５),０．８６(３H,s,HＧ２３),０．８５(３H,s,HＧ
２４),０．７１(３H,s,HＧ２６).１３C NMR(CDCl３,１００
MHz):δ１８４．５(CＧ２８,s),１７１．１(COCH３),１３７．８(CＧ
１３,s),１２９．３(CＧ１２,d),８０．９(CＧ３,d),７３．１(CＧ１９,s),
５５．１(CＧ５,d),５２．７(CＧ１８,d),４７．７(CＧ１７,s),４７．０(CＧ
９,d),４１．０(CＧ２０,d),４０．９(CＧ１４,s),３８．１(CＧ１,t),
３９．９(CＧ８,s),３７．６(CＧ４,s),３７．５(CＧ２２,t),３６．９(CＧ
１０,s),３２．６(CＧ７,t),２８．１(CＧ１５,t),２８．０(CＧ２９,q),
２７．４(CＧ２３,q),２５．９(CＧ２１,t),２５．３(CＧ１６,t),２４．５(CＧ
２７,q),２３．６(CＧ２,t),２３．５(CＧ１１,t),２１．３(COCH３),
１８．２(CＧ６,t),１７．０(CＧ２６,q),１６．６(CＧ２４),１６．１(CＧ３０,
q),１５．３(CＧ２５,q).１HNMR和１３CNMR数据与文
献(Fragaetal．,２００６)报道一致,故该化合物鉴定为
pomolicacid３βＧacetate.
化合物２　白色粉末,分子式为C２９H４８O２,ESIＧ
MS(positive):m/z ４２９[M ＋１]＋;１ H NMR
(CDCl３,５００MHz):δ５．６９(１H,s,HＧ６),３．６７(１H,
m,HＧ３),１．１９(３H,s,HＧ１９),０．９１(３H,d,J＝６．４
Hz,HＧ２１),０．８５(３H,t,J＝６．７Hz,HＧ２９),０．８３
(３H,d,J＝６．１Hz,HＧ２７),０．８１(３H,d,J＝６．１
Hz,HＧ２６),０．６８(３H,s,HＧ１８)．１３CNMR(CDCl３,
１００MHz):δ２０２．４(CＧ７,s),１６５．２(CＧ５,s),１２６．１(CＧ
６,d),７０．５(CＧ３,d),５４．６(CＧ１７,d),４９．９(CＧ１４,d),
４９．８(CＧ９,d),４５．４(CＧ８,d),４１．８(CＧ４,t),４１．７(CＧ
１３,s),３９．６(CＧ２４,d),３８．６(CＧ１２,t),３８．３(CＧ１０,s),
３６．３(CＧ１,t),３６．１(CＧ２２,t),３５．７(CＧ２０,d),３１．１(CＧ
２,t),２８．５(CＧ１６,t),２８．３(CＧ２５,d),２６．３(CＧ１５,t),
２４．０(CＧ２３,t),２３．０(CＧ２８,t),２２．７(CＧ２６,q),２２．６(CＧ
２７,q),２１．２(CＧ１１,t),１８．９(CＧ２１,q),１７．３(CＧ１９,q),
１２．１(CＧ２９,q),１１．９(CＧ１８,q).１HNMR和１３CNMR
数据与文献(Notaroetal．,１９９２)报道一致,故该化
合物鉴定为７ＧoxoＧβＧsitosterol.
化合物３　白色粉末,分子式为C２９H４８O２,ESIＧ
MS(negative):m/z４２７[MＧ１]Ｇ,１HNMR(CDCl３,
４００MHz):δ５．８１(１H,s,HＧ４),４．３５(１H,m,HＧ６),
１．３７(３H,s,HＧ１９),０．９３(３H,d,J＝６．４Hz,HＧ２１),
０．８６(３H,t,J＝６．７Hz,HＧ２９),０．８２(３H,d,J＝
６．１Hz,HＧ２７),０．７８(３H,d,J＝６．１Hz,HＧ２６),０．７４
(３H,s,HＧ１８)．１３CNMR(CDCl３,１００MHz):δ２００．２
１７８６期　　　　　　　　　　　　　谭钦刚等:圆叶节节菜的化学成分研究
图１　化合物１Ｇ８的化学结构
Fig．１　Structuresofcompounds１Ｇ８
(CＧ３,s),１６８．６(CＧ５,s),１２６．４(CＧ４,d),７３．４(CＧ６,
d),５６．１(CＧ１７,d),５５．９(CＧ１４,d),５３．７(CＧ９,d),４５．９
(CＧ２４,d),４２．７(CＧ１３,s),３９．６(CＧ１２,t),３８．６(CＧ７,
t),３８．０(CＧ１０,s),３７．１(CＧ１,t),３６．１(CＧ２０,d),３４．３
(CＧ２,t),３３．９(CＧ２２,t),２９．８(CＧ８,d),２９．２(CＧ２５,
d),２８．２(CＧ１６,t),２６．２(CＧ２３,t),２４．２(CＧ１５,t),２３．１
(CＧ２８,t),２１．０(CＧ１１,t),１９．９(CＧ２６,q),１９．５(CＧ１９,
q),１９．１(CＧ２７,q),１８．８(CＧ２１,q),１２．０(CＧ２９,q),
１１．９(CＧ１８,q).１H NMR和１３CNMR数据与文献
(Delaetal．,１９９０)报道一致,故该化合物鉴定为
６βＧhydroxystigmastＧ４ＧenＧ３Ｇone.
化合物４　无色针状结晶(丙酮),３６５nm处有
兰色荧光,分子式为C９H６O４,ESIＧMS(negative):
１７７[MＧ１]Ｇ;１H NMR(CD３OD,４００MHz):δ７．７７
(１H,d,J＝９．４Hz,HＧ４),６．９３(１H,s,HＧ５),６．７４
(１H,s,HＧ８),６．１７(１H,d,J＝９．４Hz,HＧ３)．１３C
NMR(CD３OD,１００MHz):δ１６１．７(CＧ２,s),１５０．６
(CＧ７,s),１４９．１(CＧ１０,s),１４５．２(CＧ６,s),１４３．３(CＧ４,
d),１１２．９(CＧ５,d),１１２．１(CＧ９,s),１１５．１(CＧ３,d),
１０３．２(CＧ８,d).１H NMR和１３CNMR数据与文献
(Torresetal．,２００４)报道一致,故该化合物鉴定为
esculetin.
化合物５　无色针状结晶(甲醇),C９H１０O５．
ESIＧMS(negative):１９７[MＧ１]Ｇ;１H NMR(CD３
COCD３,５００MHz):δ８．１８(３H,br．s,３×OH),７．１１
(２H,s,２×ArＧH),４．２３(２H,dd,J＝１４．２,７．１Hz,
OCH２),１．３０(３H,t,J＝７．１Hz,CH３)．１３CNMR
(CD３COCD３,１２５MHz):δ１６５．７(CＧ７,s),１４５．３(CＧ３
andCＧ５,s),１３８．２(CＧ４,s),１１９．５(CＧ１,s),１０８．４(CＧ２
andCＧ６,d),６０．０(CＧ８,t),１４．３(CＧ９,q).１H NMR
和１３CNMR数据与文献(Khannaetal．,１９７３)报道
一致,故该化合物鉴定为phylemblin.
化合物６　无色针状结晶(甲醇),C１７H１６O１１．
ESIＧMS(negative):３３９[MＧC３H５O]Ｇ,１６９[C７H５
O５]＋,１２５[C７H５O５ＧCO２]＋;１HNMR(CD３COCD３,
４００MHz):δ８．０３(６H,br．s,６×OH),７．１７(４H,s,４
×ArＧH),４．３８(１H,m,HＧ２),４．１１(２H,d,J＝
９．８Hz,HＧ１),３．７０(２H,d,J＝１０．０Hz,HＧ３)．１３C
NMR(CD３COCD３,１００MHz):δ１６７．８(CＧ１′andCＧ
１＂,s),１４５．９(CＧ４′,CＧ４＂andCＧ６′,CＧ６＂,s),１３８．６
(CＧ２′andCＧ２＂),１２１．９(CＧ５′andCＧ５＂,s),１１０．０(CＧ
３′,CＧ３＂andCＧ７′,CＧ７＂,d),７２．６(CＧ１,t),６９．８(CＧ２,
d),６２．９(CＧ３,t).经与文献(Haslametal．,１９６１)
报道的triＧOＧgaloylglycerol波谱数据比较,该化合
物鉴定为１,２ＧOＧdiＧgaloylglycerol,系首次报道该
化合物的波谱数据.
化合物７　黄色粉末,分子式为C１５H１０O５,ESIＧ
MS(negative):m/z２６９[MＧ１]Ｇ;１HNMR(DMSOＧ
d６,４００MHz):δ１２．９２(１H,s,OHＧ５),７．９０(２H,d,
J＝８．８Hz,HＧ２′andHＧ６′),６．９１(２H,d,J＝８．８
Hz,HＧ３′andHＧ５′),６．７４(１H,s,HＧ３),６．４６(１H,d,
J＝１．９Hz,HＧ８),６．１８(１H,d,J＝１．９Hz,HＧ６)．
１３CNMR(DMSOＧd６,１００MHz):δ１６３．９(CＧ２,s),
１０２．３(CＧ３,d),１８１．５(CＧ４,s),１６０．９(CＧ５,s),９８．６(CＧ
６,d),１６４．１(CＧ７,s),９４．０(CＧ８,d),１５７．２(CＧ９,s),
１０３．７(CＧ１０,s),１２１．３(CＧ１′,s),１２８．４(CＧ２′andCＧ
２７８ 广　西　植　物　　　 　　　　　　　　　　　　　　３３卷
６′,d),１１６．２(CＧ３′andCＧ５′,d),１６１．２(CＧ４′,s)．１H
NMR和１３CNMR数据与文献(Shenetal．,１９９３)
报道一致,故该化合物鉴定为apigenin.
化合物８　黄色粉末,分子式为C１５H１０O７,EIＧ
MS:m/z３０２[M]＋;１H NMR(CD３COCD３,４００
MHz):δ１２．１７(１H,s,５ＧOH),８．０６Ｇ９．７０(br．,４×
OH),７．８１(１H,d,J＝１．９Hz,HＧ２′),７．６８(１H,dd,
J＝８．５,１．９Hz,HＧ６′),６．９８(１H,d,J＝８．５Hz,HＧ
５′),６．５０(１H,d,J＝１．８Hz,HＧ８),６．２４(１H,d,J＝
１．８Hz,HＧ６)．１３CNMR(CD３COCD３,１００MHz):δ
１７５．８(CＧ４,s),１６３．９(CＧ７,s),１６０．８(CＧ５,s),１５６．２
(CＧ９,s),１４７．７(CＧ４′,s),１４６．８(CＧ２,s),１４５．０(CＧ３′,
s),１３５．８(CＧ３,s),１２２．０(CＧ１′,s),１１９．９(CＧ６′,d),
１１５．５(CＧ５′,d),１１５．１(CＧ２′,d),１０３．１(CＧ１０,s),９８．２
(CＧ６,d),９３．３(CＧ８,d).１HNMR和１３CNMR数据
与文献(陈全斌等,２００６)报道一致,故该化合物鉴定
为quercetin.
２．２化合物６抗糖尿病体外活性测试
(１)GK体外激动活性:化合物６对人胰岛GK
活性的激动作用筛选试验重复３次,表１结果表明,
该化合物没有明显的GK激动活性.(２)SIRT１体
外激动活性:化合物６对人SIRT１活性的激动作用
筛选试验重复２次,表２结果表明,该化合物不具有
表１　化合物６激动人胰岛GK活性
Table１　AgonistactivityofCompound６againstglucokinase
化合物
Compound
Mean
SE,
n＝３
化合物
Compound
Mean
SE,
n＝３
１％DMSO １．００ ０．００１μmol/LPSNＧGK１ ２．６３ ０．０４
０．０１μmol/LPSNＧGK１ １．１７ ０．０２ ６(１０μmol/L) １．０８ ０．０３
０．１μmol/LPSNＧGK１ １．９３ ０．０３
　注:１％DMSO为溶剂对照,PSNＧGK１为阳性对照.下同.
　Note:Solventcontrolis１％ DMSO,andthepositivecontrolisPSNＧGK１．The
samebelow．
表２　化合物６激动人胰岛SIRT１活性
Table２　AgonistactivityofCompound６againstSIRT１
化合物
Compound
Mean
SE,
n＝３
化合物
Compound
Mean
SE,
n＝３
１％ DMSO １．００ ０．００ ２００μmol/LRSV １０．５１ ０．０８
５０μmol/LRSV ４．９３ ０．２７ ６(２００μmol/L) ０．９４ ０．０１
１００μmol/LRSV ８．４１ ０．５１
显著的SIRT１激动活性.(３)体外抑制DPPIV活
性:体外抑制DPPIV作用筛选试验结果表明,化合
物６在体外对DPPIV的比活力值为１０９．５４％(１０
μmol/L),阳性对照 MK０４３１为２５．２％(１００nmol/
L).所以该化合物未表现出DPPIV抑制活性.
２．２．４体外抑制１１βＧHSD活性　化合物６体外抑制
小鼠和人１１βＧHSD１,表３结果表明,该化合物对小
鼠和人１１βＧHSD１没有明显的抑制作用.
表３　化合物６抑制小鼠和人１１βＧHSD１活性筛选结果
Table３　InhibitionofCompound６againstmouse
andhuman１１βＧHSD１
化合物
Compound
小鼠
HSD１
人
HSD１
化合物
Compound
小鼠
HSD１
人
HSD１
甘１nmol/L １９．９２％ １６．３６％ 甘１００nmol/L８０．２５％ ８４．７３％
甘１０nmol/L ４８．６７％ ４７．０６％ ６(１μmol/L)１１．１８％ ９．５１％
　注:“甘”表示阳性对照甘草次酸.
　Note:Positivecontrolisglycyrrhetinicacid．
３　结论与讨论
圆叶节节菜在云南和广西少数民族中有广泛用
于月经不调,痛经,风湿,关节疼痛等,为了发现新的
药用价值,对其中的化学成分进行了研究,主要得到
的是黄酮、酚类和甾体类化合物,为该植物进一步的
开发利用提供了科学依据.
致谢　化合物６的抗糖尿病体外活性筛选由中
国科学院上海药物研究所内分泌组完成.
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