全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 31(2)：275— 277 2011年 3月
抱石莲化学成分研究
李治甫1～，杨小生2，梁光义 ，一，潘卫东2
(1．贵阳中医学院，贵阳 550002；2．贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 ，贵阳 550002)
摘 要：从苗药抱石莲 (Lepidogrammitis drymoglossoide(Bak。)Ching)的石油醚萃取部分中分离 出 6个成
分，并利用 uV、IR、1 H—NMR、13C—NMR、MS等方法鉴定出这 6个化合物分别为 ：大黄素 甲醚(I)、里白醇(II)、
乙酸橙酰胺(1id、十六烷酸(IV)、2，4二羟基一3，6一二 甲基苯甲酸甲酯(V)、3-谷 甾醇 (VI)。所有化合物均为首
次从该属植物中分离得到。
关键词：抱石莲 ；化学成分；结构鉴定
中图分类号：Q946 文献标识码 ：A 文章编号：1000—3142(2011)02—0275 03
1 l ● 1 ⋯ J ● ●
nem lCal C0nStltuentS =【r0m
Lepidogrammitis drymoglossoide
LI Zhi—Fu ，YANG Xiao-Sheng ，LIANG Guang—Yi 一，PAN Wei—Dong2
(1．Guiyang Colege oJ Traditional Chinese Medicine，Guiyang 550002，China 2．Key Laboratory of Chemistry for
Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences，Guiyang 550002，China)
Abstract：The chemical constituents of Lepidogrammitis drymoglossoides were studied by the method of chromatog—
raphy and spectral analysis．Six compounds were isolated and identified as physcion(I)，diplopterol(II)，aurantiamide
acetate(1id。whexadecanoic acid(IV)，atraric acid(V)and 17-sitosterol(VI)．Al compounds were isolated from this
genus for the first time．
Key words：Lepidogrammitis drymoglossoide；chemical constituent；structural elucidation
抱石莲 为水龙骨科 (Polypodiaceae)骨牌蕨 属
(Lepidogrammitis)抱石莲 (L．drymoglossoides)的
干燥全草。以全草人药，具有清热解毒 、利湿 消瘀之
功效，用于咽喉痛，肺热咳血，风湿关节痛，淋巴结炎，
胆囊炎，石淋，跌打损伤，疔毒痈肿(何顺志等，2007)。
为了阐明其药效物质基础 ，特别是其 中可能的抗结核
分支杆菌(Mycobacterium tuberculosis)成分，我们采用
现代分离手段和波谱技术对其化学成分进行了比较
系统的研究。从其乙醇总提物的石油醚萃取层中分
离鉴定了 6个化合物 ，分别为：大黄素甲醚(I)、里白
醇(II)、乙酸橙酰胺(III)、十六烷 酸(IV)、2，4一二羟基一
3，6-二甲基苯 甲酸 甲酯(V)、J}谷 甾醇(VI)。所有化
合物均为首次从该属植物中分离得到。
1 材料与仪器
药材于 2009年 5月采 自贵州省贵阳市 ，经贵阳
中医学院陈德嫒教授 鉴定为抱石莲 (Lepidogram—
mitis drymoglossoide)的干燥全草，标本保存在贵
州省中国科学院天然产物化学重点实验室。
柱 色谱硅 胶 (中 国青岛海 洋化 工厂硅胶 200～
300目和硅胶 H)；薄层硅胶 (中国青岛海洋化工厂
GF254化 学 纯 )；Sephadex LH一20(GE Health—
care)；小孔 树脂 (日本 三菱 MCI—GELCHP一20P)；
收稿 日期 ：2O1O一09—07 修回 日期：2OlO l2 O5
基金项目：贵州省国际合作重点项目(黔科合外 G字E2008~700106)；贵阳中医学院研究生创新计划项 目(ZYYCX10028)[Supported byInternational
cooperation project of Guizhou Province(QKHWGZ[2008~700106)；Innovation Plan for Postgraduate Students of Guiyang Colege of Traditional Chinese
Medicine(ZYYCX10028)]
作者简介：李治甫(1985)，男，四川盐亭人，硕士研究生 ，主要从事天然产物研究与开发工作 ，(E—mail)lizhifu200885@126．conl。
通讯作者(Author for corresp0ndence．E-mail：wdpan@163．corn)
276 广 西 植 物 31卷
NMR为 Varian公 司的 INOVA 400 MHz核磁共
振波谱仪 ；质谱仪(美 国惠普公 司 HP一5973型气相
色谱一质谱联用仪)；XT一2型显微熔点测定仪 (温度
计未校正 ，北京泰克仪器有 限公司)；层析用溶剂石
油醚、氯仿、乙酸乙酯、丙酮和甲醇为工业试剂经重
蒸处理，其它试剂均为分析纯。
2 提取与分离
干燥抱石莲全草 13．0 kg，用 75 的乙醇溶液
加热回流提取 3次，提取液减压浓缩回收溶剂后得
浸膏 ，浸膏加适量水混悬 ，依次以等体积石油醚、氯
仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压浓缩回收溶剂 ，得石
油醚部分 35 g(Fr．A)、氯仿部分 4O g(Fr．B)、乙酸
乙酯部分 45 g(Fr．C)、正丁醇部分 l20 g(Fr．D)。
Fr．A部分进行硅胶柱层析 ，用石 油醚一乙酸乙
酯(1：0-0：1)梯度洗脱 ，每 150 mI 为 1份 ，共收
集 72份。TLC检测 ，合并相同斑点 ，其中 Fr 3O—
Fr 32部分有白色针晶 VI(30 mg)析出。Fr13一Fr20
合并为 A，A再 经 Sephadex LH一20(氯仿一甲醇 一1
：1)分离 得化合物 I(7 rag)和 II(12 rag)。Fr21一
Fr29合并为 B，B再经反复硅胶柱层析和 Sephadex
LH一20(氯仿一甲醇 一1 ：1)分离得 化合物 IV(10
rag)。Fr46一Fr56合并为 C，C经小孔树脂甲醇一水(40
：60—100 ：O)梯度洗脱和 Sephadex LH一20(氯仿一甲
醇一1：1)分离得化合物 V(4 mg)和 II(7 mg)。
3 结构鉴定
化合物 I 大黄素 甲醚，橙红色针 晶(三氯 甲
烷 )，mp 194～196℃。UV(MeOH) ：225，257，
266，289，435；IR (KBr)cm- ：3438，1678，1628，
1570；EI—MS m／z( )：284[M]。(1O0)，241(18．7)，
128(1O)，77(1O．6)； H—NM R(400 M HZ，CDC1。)6：
12．31(1H ，S，8一OH)，12．11(1H ，S，1-OH )，7．62
(1H ，brs H一5)，7．36(1H ，d， 一2．7 HZ，H一4)，7．08
(1H，brs H一7)，6．68(1H，d，J一2．7 Hz，H一2)，3．93
(3H ，S，OMe)，2．45(3H，S，Me)； C—NMR (100
M Hz，CDC1 )占：l9O．76(C一9)，182．01(C一1O)，
166．51(C一6)，l65．16(C一1)，162．47(C一8)，148．43
(C 3)，135．22(C一4a)，l33．18(C一10a)，121．27(C一
7)，124．49(C一5)，113．64(C_8a)，11O．23(C一9a)，
108．20(C一4)，1O6．74(C一2)，56．06(OMe)，22．15
(Me)。以上波谱数据与文献(梁妍等，2009；黄元
等，2OO7)一致，故鉴定该化合物为大黄素甲醚。
化合物 Ⅱ 里白醇，无色针晶(氯仿一甲醇)．EI—
MS m／z( )：428[M] (6．8)，207(21．8)，191
(100)，149(68)，95(58．8)，59(54．5)； H—NMR(400
M HZ，CDCl )8：1．21(3H ，m ，H一29)，1．20(3H ，rn，
H一24)，1．18(3H ，m，H一30)，1．18(3H ，m ，H一23)，
1．0O(3H ，In，H一28)，0．95(3H ，m，H一27)，0．92
(3H，In，H～26)，0．77(3H ，m ，H一25)； C—NMR(1O0
M Hz，CDCI )占：73．95(C一22)，56．06(C一5)，53．88
(C一17)，5O．3l(C 9)，51．O8(C一21)，49．80(C-13)，
44．O6(C—l9)，44．06(C一18)，42．07(C一3)，41．87(C一
14)，41．21(C一8)，40．27(C-1)，33．39(C一23)，37．36
(C一10)，34．34(C一15)，33．2O(C一4)，33．20(C一7)，
3O．82(C一3O)30．82(C一28)，28．70(C一29)，26．58(C一
2O)，24．11(C一12)，21．93(C一16)，21．57(C一24)，
20．87(C一11)，l6．69(C一27)，18．67(C一2)，18．67(C一
6)16．12(C一26)15．80(C一25)。以上波谱数据与文献
(赵春超等 ，2006；陈封政等，2OO8)一致，故鉴定该化
合物为里白醇。
化合物 Ⅲ 乙酸橙酰胺 ，白色针晶(石油醚一丙
酮 )，mp 177～ 179 ℃。IR(KBr)cm～：3310，1720，
1660，1630，1600，1580，1490，1260，740，695，530；
ESI—MS ／ ：443 I M一1 I一； H—NMR(400 MHZ，
CDCl。)6：7．48(1H，t，J一7．3 HZ，H-4)，7．44(2H，
t，l，一7．3 Hz，H一3，5)，7．71(2H，d，J一7．3 Hz，H一
2，6)，7．29(5H ，In，H一2 ，6 )，7．21(3H ，m ，H一3 ，
4”，5”)，7．O6(2H，d，J一 6．5 Hz，H一2”，6 )，6．75
(1H，d，J一8．1 Hz，8一NH)，5．96(1H，d，．，一8．1
Hz，11一NH)，4．76(1H，m ，H一9)，4．34(1H，m ，H～
12)，3．94(1H，dd，-『一 5．2，11．2 HZ，H一13a)，3．81
(1H，dd，-，一4．4，11．2 HZ，H一138)，3．21(1H，dd，J
一 5．6，13．6 HZ，H一7 a)，3．05(1H ，dd，‘，一 8．4，
13．6 HZ，H一7 8)，2．75(2H ，rn，H一7”)，2．02(3H ，S，
OCOCH3)；”C—NMR(100 M Hz，CDC1 )艿：170．78
(OCOM e)，170．18(C一1O)，167．07(C一7)，136．64(C一
1 )，136．57(C一1 )，133．59(C一1)，131．91(C一4)，
129．26(C一2 ，6 )，129．10(C一2 ，6 )，128．74(C一3 ，
5 )，128．56(C一3”，5”)，127
． 13(C一4 )，127．01(C一2，
6)。126．72(C一4 )，64．53(C一13)，54．94(C一9)，49．38
(C一12)，38．4O(C一7 )，37．39(C一7 )，20．79(COM e)。
以上波谱数据与文献(邹建华等，2OO4)一致，故鉴定
2期 李治甫等：抱石莲化学成分研究 277
该化合物为乙酸橙酰胺。
化合物 Ⅳ 十六烷酸，白色片状晶体 ，mp 49～
5O ℃。EI—MS ／ ( )：256 J M J。(30．2)，213
(16．7)，l71(8．7)，157(8．7)，129(20．8)，97(36．7)，
69(55．3)，55(81．7)；将其 与十六烷酸对照品 比较 ，
TLC中 Rf值及显色行为一致 ，与对照 品混合熔点
不下降。以上波谱数据与文献(刘海等 ，2009)一致 ，
故鉴定该化合物为十六烷酸 。
化合物 V 2，4一二羟基一3，6二 甲基苯 甲酸 甲
酯，黄色粉末 ，mp 14O～142 C。EI-MS ／‘z(％o)：196
[M] (20．2)，164(72)，136(100)，107(20)，53(28)，39
(24．4)； H—NMR(400 M Hz，CI)Cl )6；12．04(1H，s，2一
()H)，6．21(1H，s，H一5)，5．17(1H，s，4一OH)，3．92
(3H。s，H一1 )，2．46(3H，s，6-Me)，2．10(3H，s，3
Me)；”(二INMR(100 MHz，CDCl3)6：163．14(C 2)，
157．98( 4)，140．13(C-6)，13O．93(C-7)，11O．51(C-
5)，108．46(C-3)，105．20( 1)，7．63(3-Me)，51．81
(OMe)，24．09(6-Me)。以上波谱数据 与文献 (Rainer
等，2003；Sonia等，2006)一致，鉴定该化合物为 2，4一
二羟基一3，6一二甲基苯甲酸甲酯。
化合物 Ⅵ G一谷甾醇 ，白色针 晶(石油醚 乙酸
乙酯)，mp 135～137℃，Liebermann—Burchard反应
阳性 。将其与 G一谷 甾醇 对照品 比较 ，TI C中 Rf值
及显色行为一致 ，与对照品混合熔点不下降 ，故鉴定
该化合物为 f3一谷 甾醇 。
致谢 核磁和质谱数据分别 由贵州省 、中国科
学院天然产物化学重点实验室张建新副研究员和王
道平 老 师测 定 。
参考文献 ：
何顺志，徐文芬．2007．贵州中药资源研究[M]．贵 阳：贵州科
技出版社：192
Chen FZ(陈 封 政)，Xiang Q(向清 )，Li SH(李 书华 )．2008．
Chemical constituents in the leaves of Alsophila spinulos(孑遗
植物桫椤叶化学成 分的研究 )[J]．Ac ta Bot Boreal-Occident
sin(西北植物学报)，28(6)：1 246一l 249
Huang Y(黄元)，Dong Q(董琦)，Qiao SY(乔善义)．2007．Stud—
ies on the chemical constituents from Stellaria media(1)(繁缕
化学成分研究(1I))[J]．Pham J China PLA(解放军药学学
报)，23(3)：185～187
Liang Y(梁妍 )，Tian WX(田维 熙)，Ma XF(马 晓丰 )．2009．
Chemical constituents of caulis Polygoni multifZori(首乌藤的
化学成分)[J]．J Shenyang Pharm Univ(沈 阳药科 大学 学
报)，26(7)：536～538
Liu H(刘海)，Zhou X(周欣)，Zhao C(赵超)，et a1．2009．Chemi—
cal constituents of Reineckia carTwa(吉祥草化学成分研究)[J]．
China Pharm(中药药房)，12(20)：914—915
Rainer G，M aki K ，Li XC，et a1． 2003．Furanona phthoquinones，
atraric acid and a benzofuran from the stem barks of Nev．bouldia
laevi[J]．Phytochemistry，64：583—587
Sonja S，Maria P，Aria B，et a1．2006．Activity-Guided isolation of
an antiandrogenic compound of Pygeum africanum[J]．Planta
Med，72：547 55l
Zhao CC(赵春超)，Shao JH(邵建华 )，Wang JH(王金辉 )，et a1．
2006．Chemical constituents in fruits of Ailanthus altissima(凤
眼草的化学 成分 )[J]．Chin Trad Herb Drug(中草 药)，37
(12)：1 768— 1 771
Zhou JH(邹建华)，Yang JS(杨峻山)．2004．Study on chemical con—
stituents isolated from Semiaquilegia adoxoides(天葵的化学成分
研究)[J]．ChinPharrn J(中国药学杂志)，39(4)：256—257
(上接第 280页 Continue from page 280)
Huang HB(黄海滨)，Dan H(戴航 )，Li XJ(李学坚)，et a1．2004．
Determination of content of M andelie Manqiferin in different pro
ducing areas by RP HPLC method(RP-HLPC法测定不 同产地
扁桃叶中芒果苷的含量)_J]．Guangxi J Trad Chin Med(广西
中医药)，27(2)：51 52
Huang XD(黄 晓冬)，I iu JQ(刘剑秋 )．2004．Chemical con—
stituents and antibacterial of the essential oil from the leaVes
of Syzygium buxifolium(赤楠叶精油的化学成分及其抗菌
活性 )[J]．J Trop Subtrop Bot(热带 亚热 带植物学报)，12
(3)：233— 236
Jiang GB(江贵波)，Zeng RS(曾任森)，Chen SX(陈少雄)，et a1．
2008．Ident-fication and antimicrobial effects of volatiles in tra—
ditional Chinese medicine herb Artemisia lava,Mulaefolia(中药
野艾挥发性物质 的抗 菌活性 与成分鉴 定)[J]．J Shenyang
Agric Univ(沈阳农业大学学报)，39(4)：495—498
Liu CF(刘存 芳)，Tian GH(田光 辉)．2007．Study on volatile
components and antimicrobial activity of the essential oil from
Polygonum amplexicaule(抱 茎蓼挥发油成分及其 抗菌活性
的研究)厂J]．Nat Product Res Develop(天 然产物研究 与开
发)，19：447—451
Si XL(思 秀玲 )，wei S(韦 松)，Xu XJ(许 学 健)，el a1．1995．
Studies on chemical constituents in the leaves of Mangi{era
persiciformis(扁桃叶化学成分研究 )[J]．China J Chin Mat
Med(中国中药杂志)，20(5)：295 296
Wang QS(王茜莎)，Yang w(杨威)，Li M(李明)，et a1．2009．
Anti—tumor effects of 3-elemene in vivo and in vitro(5-榄香
烯体 内外抗肿瘤作用研究)[J]．China Pharm(中国药房)，
9：650— 653
Zhang JS(张劲松)，Li B(李博)，Chen JK(陈家宽 )，et a1．2006．
Chemical constituents and antimicrobial activity of volatile oil
from Solidago canadensis(加拿大一枝黄花挥发油成分及其
抗菌活性)[J]．J Fudan Univ：Nat Sci Edi(复旦学报 ·自然
科学版)，45(3)：412—416