全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 28(4)：558— 560 2008年 7月
短尾越橘化学成分研究
魏 健，杨小生 ，朱海燕，郝小江
(贵州省、中科院天然产物化学重点实验室，贵阳 550002)
摘 要：短尾越橘酒精提取物用乙酸乙酯萃取后依次经氯仿 、丙酮 、甲醇 回流提取，用薄层层析 ，反复硅胶柱
层析 ，从中分离并鉴定了八个化合物，并用波谱学方法进行了结构鉴定 。它们分别为正二十七烷 (I)一heptaco—
sane，I)，木栓酮(friedelin，Ⅱ)，木栓醇(friedelinol，Ⅲ)，羽扇豆醇 (1upenol，1V)，p-谷 甾醇( sitosterol，V)，胡
萝 卜苷(dauosterol，Ⅵ)，反式对羟基桂皮酸(trans—whydroxy cinamic acid，Ⅶ)，莽草酸甲酯(methyl shikimate，
Ⅷ)。所有化合物均为首次从该植物中分离得到，化合物 工，Ⅳ，Ⅷ为首次从该属植物中得到。
关键词：短尾越橘；化学成分；反式对羟基桂皮酸；莽草酸甲酯
中图分类号：Q946 文献标识码 ：A 文章编号：1000-3142(2008)04—0558—03
lL． n咖 Cal C0nStituents 0t Vaccm lure carlesuIf 1 ● 1 ．-| · n一 ● ● ●●
WrEI Jian，YANG Xiao-Sheng ，ZHU Hai-Yan，HAO Xiao-Jiang
(Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province
and Chi~se Academy of Sciences，Guiyang 550002，China)
Abstract：The extractive of Vaccinium carlesii with alcohol was extracted by acetic ether and then abstracted by
chloroform，acetone and methanol by turns．The chemical constituents were isolated by using repeated silical gel col—
umn chromatography．8 compounds were isolated and identified．Their structures were determined by spectral
means．They were n-heptacosane(I)，friedelin(ID，friedelinol(HI)，lupenol(IV)，~sitosterol(V)，dauosterol(Ⅵ)，
trans~p-hydroxy cinamic acid(Ⅶ)and methyl shikimate(Ⅷ)．Al the compounds were obtained from this plant for
the first time．Compounds I，Ⅳ，Ⅷ are newly isolated from the plant of Vaccinium．
Key words：Vaccinium carlesii；chemical constituents；trans-p-hydroxy cinamic acid；methyl shikimate
短尾越橘(Vaccinium carlesi)为杜鹃花科越橘
属(Vaccinium)植物短尾越橘的干燥枝叶。越橘属
植物约有 300种，中国约有89种(李永康等，1990)。
在贵州产于印江、黎平等地，分布于浙江、福建、江
西、湖南、广东、广西(李永康等，1990)。该属植物
中，对乌饭树( ．bracteatum)的研究较多，其主要药
理作用有：抗疲劳及延缓衰老、改善和预防眼疾、抗
贫血及增强机体免疫力(房玉玲等，2003)。已报道
的乌饭树的化学成分主要有三十一烷、木栓酮、表木
栓醇、p一谷甾醇、熊果酸和花色苷类化合物(房玉玲
等，2003)。在贵州苗族山区，该植物与同属植物乌
饭树有相似的用途，如其嫩叶用作染米饭。经文献
调研，该植物的化学成分研究未见报道，为了阐明该
植物中的主要化学成分，探讨比较已在国外大量用
作食品添加剂的乌饭树提取物中化学成分的异同，
为该植物的资源利用提供依据，对该植物中的主要
化学成分进行研究，具有重要的意义。本文报道从
乙酸乙酯溶解部分分离并鉴定的 8个，它们是：正二
收稿日期 ：2007—12—12 掺回日期：2008 03—25
基金项目：国家自然科学基金(3O46O15O)；“973”前期重大基础研究专项(2004CCA03800)；中药现代化项目([2006]5041)[Supported bytheNational
Natural Science Foundation of China(30460150)；Special Fund for Pre~ous Key Basic Research of the National 973 Program(2004CCA03800)；Moderni—
zatlon of Traditional Chinese Medieine([200815041)]
作者简介：~ (1983一)，男，山东博兴人，助理工程师，从事药物化学方面研究工作，E-mail：weijian708@y h。。· 。 · “
-通讯作者(Author for correspondence’E—mail：gzenp yah · 。 ‘en)
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4期 魏健等：短尾越橘化学成分研究 559
十七烷(n-heptacosane，1)，木栓酮 (friedelin，2)，木
栓醇(friedelinol，3)，羽扇豆 醇 (1upenol，4)，f}I谷 甾
醇([3-sitosterol，5)，胡萝 卜苷 (dauostero|，6)，反式
对羟基桂皮酸(trans—P—hydroxy cinamic acid，7)，莽
草酸甲酯(methyl shikimate，8)，其中 1，4，8为首次
从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
核磁共振波谱仪：INOVO 400 MHz(美国Var-
ian公司)，以 TMS为内标；熔点测定仪：XT-4型显
微熔点测定仪(温度计未校正，北京泰克仪器有限公
司)；质谱仪：HP—MS5973(美国 HP公司)；薄层层
析硅胶、柱层析硅胶、硅胶 H均为中国青岛海洋化
工集团公司生产。所用试剂石油醚、氯仿、乙酸乙
酯、丙酮、甲醇均为工业试剂经重蒸处理，其余试剂
为分析纯。
植物原料采自贵州黔东南，经贵阳中医学院陈
德嫒教授鉴定为短尾越橘(Vaccinium carlesii)，标
本保存于贵州省、中国科学院天然产物化学重点实
验室。
2 提取与分离
短尾越橘干燥枝叶粉碎后 13．7 kg，用 75 9／6乙
醇回流提取 3次，减压浓缩至无乙醇味，加入适量水
分散，用乙酸乙酯萃取 3次，回收溶剂后得 670 g浸
膏，其余部分用大孔树脂另行处理。取乙酸乙酯部
分硅胶拌样后依次用氯仿、丙酮、甲醇回流提取，本
文报道从氯仿和丙酮提取部分得到的化合物。氯仿
提取部分用石油醚 ：乙酸乙酯(20：1～O：100)梯
度洗脱，洗脱部分再经反复柱层析分离得到 7个化
合物并鉴定了其中 5个(1～5)；丙酮提取部分用氯
仿 ：甲醇(40：1～O：1)梯度洗脱，运用多种层析手
段分离并鉴定了 3个(6～8)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色油状物，mp 70～72℃。El-
MS：380(M )，365，351，337，323，309，295，281，
267，211，197，183，169，85，71，57，43，15，除 365和
15外其余各峰均相差 14(一CH。一)。故推断化合物 1
为正二十七烷。
化合物 2 白色针 状结 晶，mp 263～265℃，
Liebermann-Burchard反 应 为 阳 性 。El-MS：426
(M )，4l1，341，302，273，246，231，205，179，163，
137，123，109，95，69。 H—NMR(400 MHz，CDCl3)
：1．96(1H，m)，1．2O～ 1．80(23H，m)，1．18(3H，
s，H一28)，1．05(3H，s，H一27)，1．00(6H，s，CH3-29，
H一26)，0．95(3H，d，J一 10 Hz，H-23)，0．88(3H，s，
H一30)。0．87(3H，s，H-25)，0．72(3H，s，H一24)。 C-
NMR(400 MHz，CDCl。) ：22．2(d，C-1)，41．5(d，
C-2)，213．4(q，C一3)，58．2(t，C-4)，42．1(d，C-5)，
41．2(d，C-6)，18．6(t，C一7)，53．0(q，C-8)，37．4(t，
G 9)，59．4(q，C-10)，35．3(d，C-l1)，28．1(d，G 12)，
39．2(q，C一13)，38．2(q，C．14)，30．4(d，C-15)，35．9
(d，C一16)，32．4(q，C-17)，42．7(t，C-18)，35．6(d，C一
19)，30．0(q，C-20)，32．7(d，D21)，39．6(d，C-22)，
14．6(s，C-23)，6．8(s，C一24)，18．2(s，C-25)，17．9
(s，C-26)，2O．2(s，C-27)，31．7(s，C-28)，35．0(s，C-
29)，32．0(s，C-30)。以上数据与文献(阮金兰等，
1997；林连波等，2006)报道木栓酮图谱数据一致，确
定化合物 2为木栓酮。
化合物 3 白色粉末，mp 295—296℃，Lieber-
mann-Burchard反 应 为 阳性 。EI-MS：428(M )，
413，395，275，231，206，179，165，125，109，95，69，
55。 H—NMR(400 MHz，CDCl3) ：3．74(1H，s，H一
3)，1．60(3H，s，H一28)，1．17(3H，s，H一27)，0．99
(3H，s，H-29)，0．96(3H，s，H-26)，0．94(3H，s，H一
3O)，0．93(3H，s，H-24)，0．91(3H，d，J一 6．4 Hz，
H-23)，0．86(3H，s，H一25)。¨ C—NMR(400 MHz，
CDC13) ：18．6(d，C-1)，36．0(d，C-2)，72．7(t，C_3)，
49．1(t，C-4)，37．8(d，C-5)，41．7(d，C一6)，16．4(t，
C-7)，53．1(q，C-8)，37．0(t，C-9)，61．3(q，C-10)，
35．3(d，C—l1)，3O．6(d，C-12)，38．3(q，C-13)，39．6
(q，C-14)，32．3(d，C-15)，35．5(d，C-16)，30．0(q，C_
17)，42．8(t，C-18)，35．1(d，C-19)，28．1(q，D 20)，
32．7(d，C-21)，39．2(d，C-22)，11．6(s，C_23)，17．7
(s，C一24)，17．5(s，C一25)，18．2(s，D26)，20．1(s，C一
27)，31．8(s，C’28)，35．0(s，C一29)，32．1(s，C-30)。
以上数据与文献(林连波等，2006)报道木栓醇图谱
数据一致，确定化合物 3为木栓醇。
化合物4 白色针状结晶，mp 217~219℃，El—
MS：426(M )，4l1，393，218，207，189，175，135，
95，69，55。 H—NMR(400 MHz，CDC1 ) ：4．7O(1H，
s，Ha-30)，4．57(1H，s，Hb一30)，3．18(1H，dd，J=
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56O 广 西 植 物 28卷
1O．4，4．4 Hz，H-3)，2．20-2．5O(1H，m)，l_68(3H，
s，H-3O)，1．03(3H，s，H-26)，o．97(3H，s，H一23)，
o．94(3H，s，H-27)，o．83(3H，s，H一25)，O．79(3H，
s，H-28)，o．76(3H，s，H-24)。¨ C—NMR(400 MHz，
CDCl3)艿：38．7(d，C-1)，27．4(d，C-2)，79．o(t，C-3)，
38．8(q，C-4)，55．2(t，C-5)，18．3(d，C-6)，34．2(d，
C-7)，4o．8(d，C-8)，5O．4(t，C_9)，37．1(t，C-lO)，
2O．9(d，C_l1)，25．1(d，C-12)，38．o(t，C-13)，42．8
(q，C-14)，28．o(s，C_15)，35．5(d，C-16)，42．8(q，C-
17)，48．3(t，C-18)，48．o(t，C-19)，151．o(q，G2o)，
29．8(d，D 21)，4o．o(d，C-22)，28．o(s，C-23)，15．3
(s，C-24)，16．1(s，C-25)，15．9(s，C-26)，14．5(s，C-
27)，18．0(s，C-28)，lO9．3(d，C-29)，19．3(s，D 3o)。
以上数据与文献(邹济高等，2000)报道羽扇豆醇图
谱数据一致，故确定化合物 4为羽扇豆醇。
化合物 5 白色片状结晶，mp 140～141℃，
Liebermann-Burchard反 应 为 阳 性 。EI—MS、 H—
NMR数据与文献(张前军等，2006)数据一致，且用
5 硫酸显色为紫红色，与 p一谷甾醇对照品共薄层层
析，Rf值和显色情况与对照品均一致，故确定化合
物 5为 B一谷甾醇。
化合物 6 白色粉末，mp 295～297℃。El-
MS、 H—NMR、 C-NMR数据与文献 (孙红祥等，
2002)报道胡萝 卜苷数据基本一致，故确定化合物 6
为胡萝 卜苷。
化合物7 淡黄色粉末，mp 193～195℃。EI—
MS：164(M )，147，l19，91，65，39。 H—NMR(400
MHz，CD。COCD。)艿：6．33(1H，d，J一16 Hz，H一8)，
6．88(2H，d，J=8．8 Hz，H一3，5)，7．54(2H，d，J=
8．8 Hz，H一2，6)，7．6O(1H，d，J一16 Hz，H-7)。¨ C_
NMR(400 MHz，CD3COCD3)艿：127．0(q，D 1)，
130．9(t，G 2，6)，l16．6(t，C-3，5)，16O．5(q，C-4)，
145．6(t，C-7)，115．6(t，C-8)，168．4(q，C-9)。以上数
据与文献(姜宏梁等，2003)报道反式对羟基桂皮酸数
据基本一致，确定化合物 7为反式对羟基桂皮酸。
化合物 8 白色针状结晶，mp 113～114℃。
EI—MS：188(M )，170，156，129，97，69，53，41，29，
15。 H—NMR(400 MHz，CD OD)艿：6．78(1H，t，J=
1．2 Hz，H一2)，4．36(1H ，s，ii一3)，3．99(1H，q，J=
5．2，12．4Hz，H一4)，3．67(3H，q，J一 4．4，7．2 Hz，
H一8)，3．34(1H，s，H-5)。 CNMR (CD3OD)艿：
130．1(q，G 1)，139．1(t，C_2)，68．4(t，C_3)，72．5(t，
C-4)，67．2(t，C一5)，31．4(d，C-6)，168．7(q,-CO-)，
52．4(s，一OCH。)。以上 数据与文献 (张海龙等，
2001)报道莽草酸甲酯波谱数据基本一致，故确定化
合物 8为莽草酸甲酯。
4 结论
该研究结果显示，短尾越橘中的脂溶性成分与
乌饭树植物相近。对米饭有染色作用的成分应是花
色苷类化合物，现阶段的试验未发现此类成分，因
此，有必要对该植物的醇溶性成分或水溶性成分进
行深入研究。该工作正在进行中。
致谢 核磁 共振波谱数 据和质谱数据 由贵州
省、中国科学院天然产物化学重点实验室仪器组提
供 。
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