全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 29(2)：272— 274 2009年 3月
鸡骨香的萜类成分研究
杨先会，陈尚文，林 强，邓世明
(海南大学 热带生物资源教育部重点实验室，海 口 570228)
摘 要：对传统药用植物鸡骨香 的化学成分进行 了研究 ，从鸡骨香根中分离得到 4个 已知萜类化合物，分别
鉴定为：Malotucin B(I)、Cyperenoic acid(I)、En卜spathulenol(1lI)、Cyperenol(IV)。其中化合物 Malotuein
B、Ent—spathulenol和 Cyperenol均为首次从鸡骨香根中分离得到。
关键词：药用植物 ；鸡骨香 ；萜类成分
中图分类号：Q946 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—3142(2OO9)O2一O272一O3
Study 0n terpenoid from the roots
Croton crassi f olius
YANG Xian-Hui，CHEN Shang-Wen，LIN Qiang，DENG Shi—Ming
(Key Laboratory of Chi~se Education Ministry for Tropical Biological Resources，Hai~n University，Haikou 570228，China)
Abstract：The chemical constituents of Croton crassifolius were reported．Four compounds were isolated from its
roots，and identified as Mallotucin B(I)，Cyperenoic acid(U)，Ent—spathulenol(II)and Cyperenol(IV)．Mallotucin B，
Ent-spathulen0l and Cyperenol were obtained from the roots of Croton crasifolius for the first time．
Key words：medicinal plant；Croton crassi folius；terpenoid
大戟科 (Euph0rbiaceae)是 热带植物 区系的重
要成分，在广西、云南等南方各省分布较广(丘华兴
等，1992；徐增莱等，2004)。巴豆属(Croton)是大戟
科的一个大属，全世界约有 800余种。多数品种能
人药，有些品种有毒，如巴豆(陈海珊等，2004)。该
属植物主要含有二萜、生物碱 、三萜、肌醇类 和多酚
化合物，其 中，二萜化合物最 常见 ，为该属植 物的主
要活性成分(吴新安等 ，2004)。
鸡骨香 (Croton crassifolius)为大戟科 巴豆属
植物，别名千人打、土沉香、黄牛香等，原植物为一年
生矮小灌木，高 30～5O cm，主产于海南、广东、广
西、福建等南部地区，生于沿海丘林山地较干旱山坡
灌木丛中，越南、老挝、泰国也有分布。其根可作药
用，性苦、辛、温；有行气止痛、祛风消肿、燥湿等功效
(邓世明，2006)；广西地方中药材标准 1990年版收
载品种 。在我国主要用于风湿痹痛、腰腿痛 、胃痛、
咽喉肿痛、黄疸、疝痛、蛇咬伤、跌打肿痛等(中华本
草编委会，1999)。在泰国主要作为一种抗癌药用
植物 。
20世纪8O年代，泰国Laddawan等(1988)从鸡
骨香根中分离鉴定了 4个化合物，从石油醚段得到
化合物 cyperenoic acid、cetylalcuritolic、~-amyrin，
氯仿段得到 chettaphanin—I。在国内，有关鸡骨香
的化学成和药理研究还未见相关报道。为开发利用
该植物资源，我们对其挥发油成分进行分析(杨先会
等，2007)，结果表明，倍半萜及其衍生物占挥发油成
分的 8O 以上。对其根的后续研究中，采用常规分
离方法，得到 4个萜类化合物，经核磁共振谱、质谱
分析并与文献对照，鉴定为 Malotucin B(I)、Cy-
perenoic acid(1I)、Ent—spathulenol(Ⅲ)、Cyperenol
(IV)。
收稿日期 ：2007—10—29 修回日期 ：2008—06—05
基金项目：国家科技支撑计划项目(2007BA127B04)[Supported by National Science and Technology Supporting Program of China(2007BA127B04)]
作者简介：杨先会 (1966一)，女 ，四川内江人 ，实验师，硕士，主要从事天然产物研究，E—mail：yxh966@126．corn。
通讯作者(Author for corresp0ndence，E—mail：dsm701@126．corn)
2期 杨先会等：鸡骨香的萜类成分研究 273
1 实验仪器与材料
质谱由 VG Auto Spec一3000质谱仪测定，电离
条件为 70 ev；核磁共振谱由 Bruker AM一400核磁
共振仪测定(TMS为内标)；熔 点测定采用 X4显微
熔点测定仪 ，温度计未经校正 。柱层析硅胶 (200～
300目)和薄层层析硅胶系青 岛化工厂产 品；常用溶
剂均为分析纯。
2 样品采集和鉴定
鸡骨香干燥根 0．9 kg由海 口市 中药材公 司提
供 ，对照广西地方中药材“鸡骨香”标准鉴定 为大戟
科巴豆属植物鸡骨香(Croton crassifolius Geise1)。
凭证标本存放于海南大学海洋学院。
3 提取和分离
鸡骨香干燥根 0．9 kg，粉粹成粗粉后用 70 乙
醇热回流 3次，第一次 5倍量乙醇，回流 2 h，第二
次、第三次 4倍量乙醇回流 1．5 h，合并提取液，6O
℃以下减压浓缩至无醇味，得浓缩 液约 2 L。浓缩
液依次用石油醚(60～9O℃)、乙酸乙酯萃取划段，
各段萃取液分别减压浓缩。得石油醚段黄褐色油状
物约 10．5 g，乙酸乙酯段褐色膏状物约 33．0 g。
乙酸乙酯段萃取物用适量 200：300目硅胶柱
层析，分别用氯仿 ：乙酸乙酯(50：1)、乙酸乙酯 、丙
化合物
3
酮洗脱 ，其中氯仿一 乙酸 乙酯 (50：1)洗下部分浓缩
并与石油醚段合并，该合并液经硅胶柱反复层析，用
石油醚一乙酸乙酯、石油醚一氯仿、氯仿一 甲醇等系
统反复洗脱和葡聚糖凝胶 LH一20分离，得到化合物
I-IV。
4 化合物结构鉴定
化合物 I：无色 晶体 ，mp：131．5～132．5℃，分
子式 c24 H28o。，分子量 460(m／z)，质谱 El—MS：417
(7)，324(100)，292(60)，264(40)，94(43)，81(15)；
核磁共振¨C-NMR(1OO．6 MHz，CDC1 ) ：40．7(t，
C一1)，26．5(t，C-2)，32．1(t，C一3)，57．0(S，C一4)，
136．3(S，C一5)，70．0(d，C一6)，32．6(t，C一7)，35．7(d，
C一8)，53．9(S，C一9)，13O．2(S，C一10)，18．9(t，C—l1)，
72．3(d，C—l2)，125．2(S，C一13)，1O7．8(d，C一14)，
l44．3(d，C—l5)，l39．4 (d，C一16)，l6．6(q，C-17)，
170．9，171．5(S，C一18，C一19)，176．5(S，C一2O)，17O．2
(s，C一21)，52．4，52．8 (S，一OCH )，21．0(q，一CH 3)；
核磁共 振 H NMR(400．13 MHz，CDC1 )占：2．16
(2H ，m ，H一1)，2．18(1H ，m ，H一2a)，2．02(1H，m ，
H一2b)，2．15(2H，m，H-3)，5．46(2H，t，J一8．00，H一
6，H一12)，1．61(1H ，S，H一7a)，2．05(1H ，m，H-7b)，
1．88(1H，m，H-8)，1．73(1H，S，H一11a)，1．6l(1H，
d，J一3．4，H-11b)，7．36(1H，S，H一15)，7．45(H，S，
H一16)，1．07(3H，d，J=6．68，一CH )，3．72(6H，
S，一OCH )。核 磁 共 振¨C—NMR 和 核 磁 共 振 H
NMR数据与 Takeshi等(1976)文献中 Malotucin
化合物 化合物
图 1 化合物 I一Ⅳ结构图
Fig．1 The structure of compound I一Ⅳ
B基本一 致，确定 化 合 物 (I)为 Malotucin B
(图 1)。
化合物Ⅱ：晶体，分子式 C 。H船O。，分子量 234
化合物 lv
(m／z)，质谱 EI—MS：191(50)，178(100)，163(36)，
133(45)，91(27)；核磁共 振”C—NMR(100．6 MHz，
CDC1。)艿：68．2(S，C—1)，25．7(t，C一2)，36．3(t，C一3)，
274 广 西 植 物 29卷
l23．1(s，C-4)，173．2(s，C一5)，31．3(q，C一6)，48．0
(d，(、_7)，26．9(t，C一8)，27．9(t，C_9)，36．0(d，C一
1O)，41．7(s，C_l1)，26．2(q，C-12)，19．3(q，C-13)，
l8．O(q，C一14)，171．3(t，C一15)；核磁共振 H NMR
(400．13 M Hz，CDC13)8：1．56(1H ，m，H一2a)，1．77
(1H ，m ，H-2b)，2．67—2．79(2H ，m，H一3a，3b)，2．25
(1H ，m ，，H-6a)，2．67-2．79(1H，m ，H一6b)，1．98
(1H，m，H-7)，1_38(1H，m，H一8a)，1．89(1H，m，
H-8b)，1．27(1H，m，H一9a)，1．54(1H，m，H一9b)，
2．O8(1H，m，H一10)，0．83(3H，s，H一12)，1．00(3H，
s，H一13)，0．87(3H，s，H一14)。核磁共振¨C—NMR
和核磁共振 H NMR数据与 Laddawan等(1988)文
献中Cyperenoic acid一致，确定化合物(I／)为 Cy—
perenoic acid(图 1)。
化合物Ⅲ：无色油状物，分子式 C。H。 O，EI—
MS(m／z)：220[M ]，217(45)，189(43)，147(63)，
124(95)，109(44)，81(34)，55(7)；核磁共振¨C-
NMR(100．6 M Hz，CDC13)占：53．4(s，C-1)，26．7(t，
C．2)，41．7(t，C-3)，81．1(s，C一4)，54．1(d，C-5)，
3O．0(d，C一6)，27．5(d，C．7)，24．7(t，C-8)，38．9(t，
C一9)，153．6(s，C_10)，2O．2(s，G l1)，l6．3(q，C_
l2)，28．7(q，C_l3)，26．1(q，G 14)，106．6(t，C-I5)；
核磁共振 H NMR(400．13 MHz，CDCl )占：0．44
(1H，d，J=10．4 Hz，H一6)，0．66(1H，m，H一7)，1．01
(3H，s，H—l3)，1．O2(3H，s，H一12)，1．26(3H，s，H一
14)，4．62，4．65(each 1H，brs，H一15)．核磁共振 C¨-
NMR和核磁共振 H NMR数据与张文等(2005)文
献中Ent—spathulenol一致，确定化合物(m)为Ent—
spathulenol(图 1)。
化合物Ⅳ：无色晶体，分子式 C 。H z·O，分子
量 220(m／z)，MP：94℃，质谱 EI—MS：219EM一1]
(7)，203(65)，189(24)，175(13)，133(13)；核磁共
振 C¨—NMR(100．6 MHz，CDCI3)8：65．8(s， 1)，
26．1(t，C一2)，37．8(t，C一3)，131．1(s，C一4)，146．2
(s，C-5)，28．1(q，C一6)，48．5(d，C一7)，27．5(t，C-8，
C-9)，35．2(d，C-10)，41．1(s，C-11)，26．1(q，C-12)，
l9．3(q，C-13)，17．9(q，C-14)，6O．6(t，C一15)；核磁
共振 H NMR(400．13 MHz，CDCl。)艿：1．44(1H，
d，J=13．0 Hz，H-2a)，1．63(1H，d，J= 13．0 Hz，H一
2b)，2．62(1H，m，H-3a)，2．40(1H，d，J：==15．O Hz，
H一3b)，2．62(1H，m，H一6a)，2．28(1H，m，H一6b)，
1．86(1H ，m，H-7)，1．25(1H ，m ，H-8a)，1．72(1H ，
m，H-8b)，1．07(1H ，m，H-9a)，1．43(1H ，m ，H一
9b)，1．96(1H ，m，H一10)，0．80(3H ，s，H一12)，O．92
(3H ，s，H-13)，0．89(3H ，s，H一14)，4．15(2H，q，H一
15)。核磁共振”C_NMR和 核磁共振 H NMR数
据与文献 Laddawan等(1988)中 Cyperenol一致，
确定化合物(Ⅳ)为 Cyperenol(图 1)。
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