全 文 ：.落
广 西 植 物 G u i ha ia 6 ( i一 z ) :1 31一 1 3, . 1 9 56
中国豆落属植物种子精油的 几
主要化学成分及其与果实外部形态的戚性 ’
陆碧瑶 朱亮锋 吴德邻 . 份
(中国科学院华南植物研究所 )
摘要 本文报道中国产 14 种豆荔属人 nr o m u nl 植物种子的精油化学成分并探讨其主要成分与果实外 部
形态之相关性. 按其精油所含的主要化学成分及其含量 , 初步可划分为三个类型 : 一类典阳春砂仁为代表 ,
主含乙酸龙脑醋和樟脑 ; 一类以草果 , 白豆落为代表 , 主含 1 , 8一按叶油素 , 除药用外亦可作调料 ; 第三类
如九翅砂仁 . 长果砂仁等主含其它成分 , 均未正式入药 . 本文可供寻找新的砂仁药源作参考.
姜科豆葱属 (亦称砂仁属 )植物中含有许多重要的中药材 , 如阳春砂仁 , 草 果 , 白 豆 盏
等 I ’ l , 为芳香健胃 、 镇痛的传统中药 , 在我国已有悠久的使用历史 。 随着人民卫生事 业 的
不断发展 , 上述药材长期供不应求 , 每年都需要从国外进口一部分 , 以补充药源的不足 。 为
了发掘我国豆盖属植物资源 , 近十多年来对该属植物进行了许多调查研究 , 先后在广东的海
南岛发现了海南壳砂仁 (A . l o n g il g ul ar e ) 及海南土砂仁 (A . ` c h ni e ” e ) , 在广西发现细砂
仁 (A . m i e r o e a r P u m ) , 长序砂仁 (A . t h了 r s o id e u m ) , 在云南发现绿壳砂 仁 (A . v i l l o s u m
v a r . x a n t h i
o i d e s )
, 红壳砂仁 (A . a梦r a n t i a c u m ) 等 [ ’ , ’ ] , 使解放前我国仗知有两种的 砂
仁属植物迅速增至 26 种 。 这些新发现的种类是否均可作药用 ? 化学成分如何 ? 果实的外部形
态和化学成分有无相关? 是否可作为寻找新药源的一种依据? 这都是入们所关心和感兴趣的
问题 。 对豆葱属植物果实的精油化学成分研究 , 国内外虽有报道 , 但仅局限于八个常见种类 ,
缺乏系统的资料整理 。 为此 , 我们对中国产的 14 种 ( 包括两个同种而不同产地的样品 , 共计
1。个样品 ) 豆盏属植物种子的梢油化学成分进行了系统的研究 , 发现其主要花学成分与果实
的外部形态有一定的相关性 。 本研究结果可作为研究化学分类 , 发橱利用姜科植物资源的基
础资料 。
材 料 与 方 法
样品分别采自广东省阳春县 、 广宁县 、 海南岛 , 云南省西双版纳 , 福建省长泰县 , 广州
市华南植物园等地的好生或栽培的种类 , 取其成熟果实 , 阴于后 , 除去果壳 , 将种子捣碎 ,
经水蒸汽蒸馏 , 所得之精油为分析样命。
应用气相色谱 , 色谱 /质谱/计算机联用等分析手段, 对14 种 ( 16 个样品 ) 豆莞属植物的
种子精油进行化学成分分析 。 气相色谱条件 f 使角的仪器为记 有 多P 4 2 7 0微处理 机 的 P y e
u n i。 a m G 3c 04 气相色谱仪 , 色谱柱为 o v 一1位 W c 0 T 石英毛细管柱 , 长 30 米 , 内径。 . 26
毫米 , 柱温 60 ℃开始保持 2 分钟后以 6℃ /分升温至含的℃ , 再保持 6分 钟 , FI D 捡测器温度
爷 本文为中国科学院科学基金资助的课题 。
朴 朴本所罗友娇 、 孙碧, 、 徐丹参加部分工作 ,
1 3 2广 西 植 钧 丘卷
为 2 20℃ , 汽化室温度为2 0 ℃ , 高纯氮为载气 , 分流比为 1 : 2 2 , 尾吹为3 8 。 2毫升 /分 。 质谱
分析使用的仅器为 JM S D 一 3 0 和 F i n ni g a n 4 5 1 0 色谱 /质谱 /计算机联用仪 , 离子源为 几电子轰
击源 ( E )l , 电子能量为70 电子伏特 (e 动 。 并用归二化法 , 通过 S P 4 2 7 。 微处理机计 算 主要
成分的百分含量 。
结 果 与 讨 论
从中国产 1 4种豆落属植物种子的精油中鉴定出一百多个已知化学成分 , 根据所含主要成
分及其含量的相对多少可分为 3 个类型 。
A
. 主要含乙酸龙脑醋和樟脑 汇“ , 3 !( 见气相色谱图 1一 7 和表 1 ) :
1
。
l o s u m
阳春砂仁 ( 长泰砂仁 ) A . vi H o s u m ; 2
v a r
.
x a n t li i o i d e s , 海南壳砂仁 A .
. 云南绿壳砂仁 ( 广宁绿壳砂 仁 ) A . vi l -
ol ng i zil 叭。 r e ; 4 , 长序砂仁 人 t卜y 邝成 、
de
u m ; 5
. 海南土砂仁 A . c五加 ne es . 、 -
这一类型的果皮多具柔刺 , 入药作砂仁或砂仁之代用品应用 。
B
. 主要含 1 , 8 一 按叶油素 ( 见气相色谱图 8 一 12 和表 含 ) :
1
. 草果 A . t , a 。 一 k 。 ; .2 香豆葱 A , us bu lat “ m ; 3 . 白豆落 A . k r a v a n灿 -
4
.
、 爪哇白豆落 A . oc m p ac ut m 冬 6 . 三叶豆蓉 A . “ us t r os i n e n “ 。 ~
这一类型植物的果皮无柔刺 , 多数具有纵条纹 , 个别有狭翅 。 果实供药用 , 但药一效与 A
类型不全相同 , 亦可作调料之用 。 ~
C
. 主要含橙花叔醇 、 金合欢醇等其它化学成分 ( 见气相色谱图13 一1 6和表 3 ) 。
.1 红壳砂仁 A . a ur a n ti o u m ( 主含橙花叔醇 ) ; 2 . 银叶砂仁 A . s e r iec 似。 ( 主食橙
花叔醇 ) ; 3 . 长果砂仁 A . de al b at 。 。 ( 主含金合欢醇 ) , 4. 九翅砂仁 A . 二故 im哑
( 主 含金合欢醇 ) 。
这一类型植物的果皮除个别具柔刺外 , 多数具狭翅 。 除民间作药用外 , 未正式入药 ; 除
红壳砂仁外 , 其它三种砂仁的精油含量均甚微 。
根据以上分析结果 , 我们可以得出初步的结论 : 果皮的形态与其精油的主要化学成分有
一定的相关性 、 即果皮具柔刺者多含乙酸龙脑醋和樟脑 ( 红壳砂仁例外 , 但它本身不 作砂仁
之用 ) , 而果皮光滑的种类 , 则多含 1 , 8一按叶油素 , 果皮具狭翅者 , 大多数既不 含 乙 罄龙
脑醋 、 樟脑 , 也不含 1 , 8一按叶油素 , 而是 以其它成分为主 。 然而由于性状交叉 , _且所 做的
材料不多 , :欢尚不足以作为划分属以下分类群的依据 , 但可作寻找新药源之参考 。
参 考 文 献
〔1〕 江苏新医学院 , 1 9 7 5 : 中药大辞典 , 第 1 6 2 3一 1 6 2苏页 。
〔2〕 吴德邻 、 陈升振 , 1 9 7 8: 中国姜科植物新资料 , 植物分类学报 , 第 1。卷 , 第 3 期 , 第邓页。
( 3〕 方 鼎 , 1 9了8 : 广西姜科植物 , 植物分类学报 , 第 1 6卷 , 第 3 期 , 第 47 一53 页。
〔4〕 朱亮锋、 陆碧瑶 、 徐丹 , 1 9 8 3 : 中国砂仁属植物精油化学成分的研究 ( 一 ) 阳春砂仁和广宁绿壳砂
仁 , 广西植物 , 第 3 卷 , 第一期 , 第 4 8一 52 页 。
〔的 陆碧瑶、 徐丹、 罗安娇 、 朱亮锋 , 1 983 : 中国砂仁属植物精油化学成分的研究 ( 二 )海南壳砂仁, 中
国科学院华南植物研究所集刊 , 第 1 集 , 第 1“ 一 16 6页。
卜 2期 陆碧瑶等 :中国豆落属植物种子精油的主哭化学成分及其与果实外部形态的相关性 3 13
表 I A类 分 析 结 果
化 合 物 量 (另 )
阳春 长泰 云南绿 海南壳 长序砂仁 砂仁 壳砂仁 砂 仁 砂仁
a 一旅烯 a 一p in en e0。 30 3。 0 8 0。 15 0。 11O。 30 0 .0 3
1
。
6 8 0
。
8 40
。
0 0 1
。
0 4 7
万
2 1裁烯 a emp hn e e0 12 .02 1。 02, 1 ` 0 0 . 8任
0
。
19 0
。
02 0
。
18
,
0
。
02 1
。飞2 、口一旅烯 刀一 p i n e n e 0 。 0 5 0 。 03 奎。 69 二0 . 03 ,
1
。
52 0
.
6 2 , 月口门. 35
.
52 : 1
。
12一
对一伞花烃· p 一 c y m e n e 0 。 6 1 0 。 13 0 。 3 1 0 . 0 3 二27 。 3 2 : 且,
0
.
1 0 4 8
。
86 (6 0
.
7 4 :粉 。 6 5 :一 1。 60 30 。 30柠檬烯 h二 。 ne n e 3 。 6 5 3 5。 02 二27 。 5 1月. . 曰. 9. 3找 26 。 9众 {
0
.
2 0 0
。
1 3 0
。
1 5 5.o 2.4t ; 1
。
03 2
.
3 0
1
, 8一按叶油素 1 , 8一 e i n e o l e 2 9 . 6 6 ` 1 。 6 8 。 5 7 0 。 16 3 。 36
4 8
.
04 :12
。
2 1 0
。
2 1 0 .5 0
芳樟醇 l i n a l o o l 0 . 64 。 6 8 。 80 入 1鑫
0
。
3 5 0
。
09 0
。
4 7 0
.
7 2
樟脑 e a m p h o r 0 。 7 0 O 。 0 4 0 。 6 2
4
.
9 0 0
。
10 0
。
3 5
乙酸龙脑醋 b o r n y l a e e t a t e 0 。 60 0 。 4 5
0
。
59
、
O,. 59
香树烯 a r o m a d e n d r e n e 0 。 6 0
3
。
4 1
乙酸异龙脑醋 i s o b o r n y l a “ t a t e 0 。 1 4
异龙脑 i s o b o r n e o l
龙脑 b o r n e o l
甜没药烯 b i s a b o l e n e
占一毕澄茄烯 占一 e u b e b e n e
金合欢烯 f a r n e s e n e
橙花叔醇 n e r o l i d o l
丫一松油烯 下一 t e r p i n e n e
a 一葛缕酮 a 一 c a r v o n e
棕桐酸甲醋 m 七 t h y l` p a lm i t a t e
棕桐酸乙醋 弓 t h y l p a lm i t a t e
顺式一氧化芳樟醇 e i, 一 l i n a l o o l o x i d e
反式一氧化芳樟醇 t r a n s 一 l i n a l o o l o x i d e
3 4广 西
B类 分 析 结 果
植 物 公卷
表 2
物 含 量 (多 )
ùó 11
化 合
叶ù赓三豆
J牛件 1、哇蓉白爪豆C o m po un d s 草 果 香豆盏 1白豆藏
口 一落烧 “ 一P in n e e
」一生竺一 {了
!
0
。
6 5 …巫,州.荻始 ` e am p h e n e
刀一旅始 君一 p io e n e
对一伞花烃 p一 e y二 e n e
柠檬烯 11二 o n e n e
l
,
8
一按叶油素 1 , 8一 e i n e o l e
芳樟醇 1 i n a 10 o l
香树烯 。 r o 二 a d e n d r e n e
甜没药场 卜i, a b o le n e
丁香烯 e a r y o p h l le n e
橙花叔醇 n e r o l id o l
a 一水芹烯 a 一 p b e l l a n d r e n e
刀一侧柏烯 月一 t h 让 je 皿 e
。 一松 }由烯 。 一 t e r p in e o l
桃金娘醇 m y r t e n o l
方一柠檬醛 君一 c i t r a l
0
,
1 7 0
.
5 2 10
.
9 4 功 . 3分 l 。弱
0
.
8 2 1
,
1 1
0
.
8 0 2
.
27
4 0
.
5 6 66
。
8 7 6 8
.
5 6 孚吕. 好2
O
。
57 1
。
3 9 1
。
4 1 寸、 孚牙
0
。
6 5
0
。
7 2 介。 31— {— {了砰 }— 卜分 ~
2
.
4 3 0
. 魂5 0 。 2 1 .1 以
一军圳— }— {— }—
0
.
2 4
3 3
。
8 1
2
。
4 1
0
.
4 2
0
.
7 9
一— [二 i吕一 }
1 6
.
5 2 }
闪川亘巨
1
。
9 7 } 1 1
国日三
0
。
35
葛缕酮 c a ; v o o e
金合欢醇 f 之 r n e s o l
松争面醇一 ; t e r p 玉。 e n 一; 一。 z
窟一榄香烯 。 一el e也 e n e
a 一揽香烯 a 一el e nl e n e
下一毕澄茄烯 飞1一 c o b e b e o e
, 一褚香烯 )一 P a t e h o u le n e
甲基庚烯酮 二 e t h y l h e p t e n o n e
{二{二…习国二
}— 卜一 }— }二竺~ }一-{— {. 2理1 {兰竺` {— {-一}— }— {二竺 - {— {—{— }一一{里竺- 1— {—{— {— {二竺 {— }—}— !一一卜卫竺一 {— {-一} 。 · 0, } { } }
l
一 2期 陆碧瑶等 :中国豆落属植物种子精油的主要化学成分及其与果实外部形态的相关性 i”
_续表 2
化 合 物 含
果…香豆,
且
葱叶三豆e o m P o u n d s 草 }
白豆。
}
(万 )
爪哇白豆 葱
香茅醛 e i t r o n e l l a l
乙酸龙脑酣 b o r n y l a c e t a t e 竺 {一…一 }一 l一} } 2· 04 } }
表 3 C 类 分 析 结 果
红壳砂仁 银叶砂仁 长果砂仁 九翅砂仁
a一旅烯 a一 p i n e n e 5。 9 3
1
,
8
一按叶油素 1 , s一 e i n e o l e 0 。 0 4
芳樟醇 l i n a l o o l 2 8 。 4 7 0 。 9 9
樟脑 e a m p h o r 0 。 16 0 . 61
乙酸龙脑醋 b o r n r l a e e t a t e 0 。 17 1 . 3 4
香树烯 a r o nt a d e d r e n e 0 。 3 9
刀一金合欢烯 刀一 f a r n e s e n e 0 。 7 4 1 。 3 5
丁香烯 c a r y o p h y l l e n e 0 。 2 0 1 。 9 9 0 。 9 3
橙花叔醇 n e r o l i d o l 32 。 6 6 19 . 7 7
金合欢醇 f a r n e s o l 2 2 。 6 2 2 1 。 0 2
香叶醇 g e r a n i o l 4 . 7 1
菠香醇 p a t e五o u l i o l 3 。 0 9
乙酸小茵香醋 f e n c h y l a c e t a t e 1 。 3 9
苯甲醇 p h e n m e t h y l a l e o h o l 0 。 0 8
苯乙醇 P h e n 了l e t h了1 a l e o h o l 0 。 23
1 36 广 西 植 物 6卷
。`长与,J
J以日比陌隔限m山川
.节公苟们合ó召óo食:é
心:。`目一合ó`
以|l||
l匕
v 1i l o s u m ( l` {
一
{春 ) 图 2 !`日寺砂仁 A . v i l l o s u m ( 长泰 )
卜引U川们州日门曰月比J!卫les`l11气一
。
川一,干
一
?二日曰
图 1
O`吸寿.
.公侣胃餐名`
。`吸泊合
.ù.白`.一合ó名
图 3 绿壳砂仁 A . vi l o s u m
x a 双 t L io i d e s (云南)
V a r
。 图 4 绿壳砂仁 A . v i l lo , u 位
x a o t五i o i d e s ( 广宁 )
V a r
.
案.。朋U“月朋“”朋.留节昌苍名`
ó。吸导。
1`.ù。口ù合,o山
图 5 沃序砂仁 A . t h y r s o i d e 让 m 图 6 海南壳砂仁 A , l o n g i l i g u l a : 。
1一 2期 陆碧瑶等 :中国豆落属植物种子精油的主要化学成分及其与果实外部形态的相关性 3 1 ?
. 10 .一。!苗 . 1
图 7海南土砂仁 A.c hin en e s草果 A.t sa o 一 k o
。 10胜一,J公.科
.一。起ō甘卜8.叫
香豆盏 A . s u b u l a t u m 白豆盖 A . k r a v a n h
0一ùUn!
ù-J.二
.一。台号,叹,峥
.移.ō la产润
爪哇白豆盏 (波落 ) A . c o m p ac t u m 图 12 三叶豆盏 A . a u s t r o s i n e o s e
酬尸|!||卜ì酗
广 西 植 物 行卷
卜nùHU”n腆”U“妇月双封歌
工é吧 .、。`
i
黯喇
n”UH川日月训拜
理忆一飞ó韶一
138
图 3 1
节翼
.
!
l ; 11
1!公
红壳砂仁 A.a a n r ut i eum 图 14银叶砂仁 A.sr ei co um
1。济盏ó月毕
t .f`毛
!
11
,
1
.. ,`1健卜1
!一。必`óō呀场
图 1 5 长果砂仁 A . d e al b at u nl 图拓 九翅砂仁 A , 皿 a幼皿 u 。
T H E E SSE N T 口A L O IL O F CH IN E S丘 C AR DAMQ肠5 AND T HE
C O RR E LA T ION BE T WE E N T科E MAIN CHEM二C A` 州
CO N导T 口T U E N T S AND T HE M OR户HO L O6 Y OF T H E F RUI下铃
L
u B i一 y a o Z h u L i a n g一 f e n g 攀 n d W u T e 一 l i n
( S o u t h C h i n a I n s t i t u t e o f B o t a n y
, A e a d e也 i a S i n i e a )
A b s t r a o t T h e e s s e n t i a l 0 11 e x t r a e t e d f r o m !
s e e
d
s o f 士4 一C h i n e , e 印。 e i o s o f
A 。 。 n i。 。 h 。 。 b e e n a n a l y s e d b y G a s C h r o 坦 a t o g r a p红y /M a s o S p e e t r 。 。 e t r了Z
D i g i t往 1 C o m p u t e r e o m b i n a t i o n
.
A e e o r d i n g t o t h e m a i n c h e m i c a l c o n , t i t此 n t s
。 f t h e 0 11
,
w h i e li s h o w s o m e e o r r e l a t i o n s w i t h t h e 址 o r p h o l o g y o f t h启 f r说 t .
T h e s o s p e c i o s e a n b e d i v id e d i n t o t h
r e e g r o u p s飞
A
,
S p o e i e s m a i n l犷 e o n t a i n b o r n y l a e e t a t e a n d e a m p h o r ( , e e a l s o
.
G C f i g
.
甚 P : 。 j o
e t s 、 u P p o r t o d b y t h e S e i。且 e e l扩u n d o f t h o C h i n c s o A e a d o m y o f S e ie 皿心 e o .
1
一 2期 陆碧瑶等 :中国豆盖属植物种子精油的主要化学成分及其与果实外部形态的相关性 19 3
1一 7a n d t a b .l。 )
1
.
Amo m u m vi l lo u sm ; 2
。
A
.
vi l lo u sm va r
.
xa n t hio id e s;3
.
A
.
lo n g i l i g u la e r
4
.
A
.
t hy rso id eu m :5
。
A
.
ehin e se
.
T h ef u rit so f t h e se sp e ei e sha vo e sf t sp in e sa n d a ru e sed m ed ia el ly in
C hin a
.
B
.
S p e ei e sma in ly eo n t a io l
,
s一 e i n e o l e
’
(
s e e a l s o G C f i g
.
s一 2 2 a n d t a b . 2 . )
6
.
A
.
t s a o 一k o : 7 。 A
.
s u b u l a t u m : 8
.
A
.
k r a v a n h ; 9
。
A
.
e o m P a e t u m ;
1 0
、
A
.
a u s t r o s i n e n s e
.
T h e f r u i t s o f t h e s e s p e e i e s a r e g l a b r o u s
, u s u a l ly w i t h l o n g i t u d i n a l s t r iP e s
o r n a r r o w w i n g s
, a n d a r e a l l u s e d a s m e d i e i n e a n d s p i e e
.
C
.
S p e e i e s m a i n ly e o o t a i n n e r o l id o l
,
f
a r n e s o l a n d o t h e r s (
s e e a l s o G C
f i g
.
1 3一 1 6 a n d t a b . 3 . )
1 1
.
A
.
a u r a n t i e u m ; 1 2
.
A
.
s e r i e e u m ; 1 3
.
A
.
d e a lb a t u m ;
1 4
.
A
.
m a x im u m
T h e f r u i t s o f t h e s e s P e e i e s u s u a l ly h a v e n a r r o w w i n g s
, r a r e ly w i t il s
o f t
s p i n e s (
o n ly o n e s p e e i e s )
.
T h e y a r e n o t u s e d a s m e d i e i n e a n d t h e e o n t e n t s
o f e s s e n t i a l 0 115 i n t h e s e e d s a r e l o w e r t h
e n t h a t i n s p e e i e s o f g r o u p A a n d B
.
T h e r e s u l t a p P e a r s t o b e o f
n o t a x o n o m i e s i g n i f i e a n e e f o r r e d i v id i n g t h
e
g e n u s , b u t i t m a y t h
r o w s o m e l i g h t
o n f i n d i n g n e w m e d i e i n a l p l a n t s
.