全 文 ：第 25卷 第 5期
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中 华 中 医 药 学 刊
CH INESE ARCH IVES OF TRAD IT IONAL CH INESE MED IC INE
Vo.l 25 No. 5
M ay 2 0 0 7
中华中医药
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学刊
茜草科常用植物三萜成分的波谱特征
曾纪荣 1,赖学文2,徐向红 2,朱 英2,李 斌 2
( 1. 赣州市人民医院,江西 赣州 341000; 2.江西中医学院, 江西 南昌 330006)
摘 要:茜草科植物种类繁多,其中多种植物药用, 是中医常用药物。这些常用药用植物中的化学成分复杂,
三萜类成分是其中普遍存在的活性成分。综述了茜草科常用药用植物中 28种三萜类成分的结构及其波谱特征。
关键词:茜草科;药用植物; 三萜成分;波谱特征; 综述
中图分类号: R282. 7 文献标识码: A 文章编号: 1673 - 7717( 2007) 05 -1045 - 03
The Spectra l Characteristics for Twenty - eight T rite rpeno ids from Medic ina l P lants of Rubiaceae
ZENG Ji-rong1, LA I Xue-wen2, XU X iang-hong2, ZHU Y ing2, L i B in2
( 1. G anzhou Peop le s H osp ita,l G anzhou 341000, Jiangx,i China;
2. Jiangxi University of T raditiona l ChineseM edicine, Nanchang 330006, Jiangx ,i Ch ina)
Abstrac:t There re plen ty o f plan ts in the fam ily of Rubiaceae, m any of them a rem edicina l p lants, which a rew ide ly
used in T raditional Ch ineseM edicine. The chem ica l constituen ts from the se plan ts are com plex, amonge them, triterpe-
no ids are the ub iqu itou s active com pounds. In the pape r, the spec tra l characteristics fo r tw enty - eight triterpeno ids from
medic inal plants o f Rubiaceae w ere summ arized.
Keywords: Rubiaceae; medic ina l p lants; triterpeno ids; spectra l characteristics; summ arize r
茜草科 ( Rub iaceae )植物种类丰富, 全世界约 500属
6000种,有书记载为 637属 10700种 [1]。主产于热带和亚
热带,其中多种植物药用, 是中医传统用药, 如茜草 Rub ia
cord ifo lia L.用于治疗吐血、外伤出血、关节痹痛、跌打肿痛、
肝炎等症 [2 - 4] ;钩藤 Uncar ia rhynchophy llaM iq. Jacks可治
疗头痛眩晕、惊痫舞搐、妊娠子痫、高血压等症 [ 5]; 白花蛇
舌草 Hedyo tis d iffusaW illd. 具有增强非特异性免疫作用,是
治疗肝炎、泌尿系统、肿瘤感染等病的有效中药 [6 ]; 小红参
R ub ia yunnanensis ( F rench. ) D ie ls用于治疗风寒湿痹、跌打
损伤、血痰及银屑病等症 [7]; 栀子 Gard enia jasm ino ides E llis
在临床上主要治疗黄疸和关节扭伤等 [8]; 鸡屎藤 Paederia
scandense作为传统中草药,对风湿疼痛、脘腹疼痛、无名肿
毒、跌打损伤等疾病有效 [9 ]。这些药用植物的化学成分复
杂,有三萜及其苷类、生物碱、甾醇及其苷类、黄酮、蒽醌、有
机酸、挥发油等多种类型。本文仅就该科常用药用植物中
的 28种三萜化合物的结构及波谱特征综述如下。
1 三萜成分及其结构
茜草科药用植物中, 三萜及其衍生物主要为齐墩果烷
型、乌索烷型和羽扇豆醇型五环三萜,少数为四环三萜,普
遍分布于茜草科各种药用植物中。现将茜草药用植物中三
萜化合物总结于表 1和图 1。
收稿日期: 2006 - 12 - 28
作者简介:曾纪荣 ( 1965 - ),男,江西南康人,主管药师,研究方向:
临床药学。
通讯作者:李斌 ( 1970 - ),女,江西南昌人,教授, 硕士研究生导师,
博士,研究方向:中药活性成分。
2 波谱特征
2. 1 红外光谱 三萜化合物的红外光谱主要在区域
( cm - 1 ) A ( 1392~ 1355)和区域 B( 1330 ~ 1245), 随基本骨
架不同而不同。齐墩果烷衍生物在区域 A有 2个吸收峰:
1392~ 1379及 1370~ 1355, 在区域 B有 3个较强吸收峰:
1330~ 1315, 1306~ 1299, 1269 ~ 1250。乌索烷衍生物在区
域 A和 B各有 3个吸收峰, A: 1392~ 1386, 1383 ~ 1370,
1364~ 1359; B: 1312 ~ 1308, 1276 ~ 1370, 1250 ~ 1245。四
环三萜在区域 A和 B的吸收峰都较弱。茜草科药用植物
三萜的红外光谱特征: ① 17位上有 - COOR取代者在
1740~ 1710处有强吸收; ② - OAc的吸收为强吸收峰, 在
1240~ 1230处 [ 10 ]; ③齐墩果烯或乌索烯型 12, 13位的 -
CH = C -峰在约 812处 [11 - 12]。
2. 2 质谱 质谱在三萜化合物的结构测定中具有重要作
用,不同母核的三萜化合物有各自的裂解规律, 产生一系列
特征的碎片离子峰 [13]; ① 14位末取代的齐墩果 - 12 -烯
或乌索烷 -12 -烯型的 m /z264为基峰,是 C环上 RDA裂
解后 D /E部分 [14 - 15 ];②典型的齐墩果 - 12 -烯或乌索烷
-12 -烯型五环三萜在 m /z248, 203, 207, 133等处有一系
列强峰 [12 ];③羽扇豆醇型有一特征的碎片峰 m /z413, 即失
去异丙基产生的 M - 43离子峰 [16]。
2. 3 1HNMR谱 1HNMR谱可获取茜草科药用植物三萜
类成分的双键质子、甲基质子及其连接 -OAc的亚甲基和
次甲基质子信息。①环上 23 ~ 27, 29, 30位的甲基质子位
移主要在 0. 70~ 1. 20之间, unca rgenin A的 29位甲基质子
受双键屏蔽作用出现在低场 1. 70处, -OAc上的甲基质子
主要在 D1. 90 ~ 2. 10之间, 而 28位上的 COOM e的 H 在
3. 60左右 [11 - 12, 17〗。②CH = C型环内双键质子 ( H - 12)的
化学位移约在 5. 20 ~ 5. 32之间, 环外支连双键质子 ( H -
29)为 4. 61 [14 - 15 ]。③ - CH2 OAc上的亚甲基在 3. 70与
4. 12左右有两个双峰, 直接与环相连的 CH -OAc的次甲基
则向低场移至 D4. 80以上有个二重峰。H - 6和 H - 12分
别在 4. 51和 5. 4处成多重峰。H - 18受相邻 13位上双键
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DOI：10.13193/j.archtcm.2007.05.182.zengjr.083
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及 17位的羰基影响而向低场移动,在约 2. 25处有峰 [12, 17 ]。
表 1 茜草科常用药用植物的三萜类成分
编号 化合物 比旋度 (b ) 熔点 ( e ) 植物来源 参考文献
1 黑果茜草萜 A a 10
2 黑果茜草萜 B a 10
3 茜草乔木醇 A 289~ 290 a, i 11
4 茜草乔木醇 G 174~ 176 a, i 12
5 茜草乔木酮 A 160~ 162 a, i 12
6 茜草乔木酮 B 255~ 256 a, i 13, 14, 15
7 茜草乔木酮 C a 15
8 乌苏酸 + 66 256~ 258 b, c, e, ,f h, ,j l 10, 16, 20
9 乌苏酮酸 f 17
10 3B - hyd roxyu rs- 12 - en -27, 28 - d ioic acid 245~ 246 c 18
11 bentham ic acid + 298( c, 0. 55, CHC l3 ) 197~ 199 b 16
12 3B, 6B, 19A - trihydroxyu rs - 12 - en - 28 - oic acid 260~ 263 c, e, g 19, 20
13 3B, 6B, 23 - trihydroxyu rs - 12 - en - 28 - oic acid 242~ 244 c, e 20
14 3B, 6B, 19A - trihydroxy - 23 - oxo - u rs - 12 - en - oic acid 223~ 224 c 18
15 钩藤苷元 A 144~ 146 c 21
16 钩藤苷元 B 180~ 183 c 21
17 钩藤苷元 C 315~ 316 c 21
18 sum aresinolic acid + 54( CHC l3 ) 298 b 17
19 常春藤苷元 310~ 311 c 21
20 钩藤苷元 D 227~ 228 c 18
21 3B, 6B, 19A - trihydroxyu rs -23 -dem ethy l-24 - en -28 - oic acid g 19
22 6B, 19A - 二羟基 -乌苏酸 - 3 -酮 g 19
23 齐墩果酸 + 80( CH 3OH ) 305~ 310 b, ,f g, h, ,j k, l 10, 17, 19, 22
24 齐墩果酮酸 b, ,j k 17
25 betu lin ic acid 274~ 276 b, f 17
26 栀子酸 j 23
27 栀子酸 A j 23
28 栀子酸 B j 23
a - 茜草; b -H edyotis. law son iae; c - 钩藤; d -攀枝钩藤; e -大叶钩藤; f -黄毛耳草; g -滇钩藤; h -白花舌蛇草; i-小红参; j -栀
子; k -鸡屎藤; l-小果咖啡;
图 1 茜草科常用药用植物的三萜类成分的结构
2. 4 13CNM R谱 碳谱可用于区别茜草科药用植物三萜
类的骨架 (齐墩果烷型或乌苏烷型 ), 获取羽扇豆醇、白桦
脂酸相应碳信号, 分辨三萜化合物双键碳原子、17位上连
接的酸或酯的羰基碳原子信号。①齐墩果烷型或乌苏烷型
的区别,齐墩果烷型有 6个季碳, 乌索烷型有 5个季碳。乌
索烷 - 12 -烯型的 C - 12D值大于 124, C - 13在 140左
右 [8, 13, 18 - 20]; 齐墩果 - 12 -烯型的 C - 12小于 124, C - 13
在 144左右 [ 17 - 24 ]。如为环外双键, 其末端碳向高场移为
107. 4。②羽扇豆醇, 白桦脂酸相应碳的 D值, C - 3 - OH
为 A型 ( a键 ) , C - 5的 D值应在 52左右, 因为 C - 3的 a
键羟基 (A型 )可以通过 C效应 (C - gauche)影响 C - 5, 产
生屏蔽;而 C -3为 e键羟基 (B型 )时,不存在这种 C效应,
C - 5的 D值为 56 [16, 25 ]。C - 2的 D值为 27. 4, C - 1(即 B
位 )的 D值为 38. 9, C - 10(C位 )的 D值为 37. 3 [26 ]。③ C
-3羰基碳在 216. 30处,其上连 OH则 C - 3为 78. 8, 28位
上 C= O碳在 179. 6处 [11- 12, 14, 20 ]。23 - CH3处于 3位 C= O
正屏蔽区,其位移 D由 28. 6向高场移至 25. 4, 24 -CH3处
于 3位 C= O负屏蔽区, 其 D值由 16. 4向低场移至 21. 1,
如化合物 6和 7 [12]。
3 结 语
茜草科植物种类繁多,化学成分复杂, 除生物碱、蒽醌、
黄酮、环烯醚萜、多糖、有机酸、挥发油等结构类型外, 三萜
成分是其中普遍存在的活性成分, 但目前国内外对其开发
研究主要集中于一些常用药用植物中, 其余植物的三萜成
分研究甚少,因此, 深入研究和开发利用茜草科其他植物中
的三贴成分具有广阔的前景。
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收稿日期: 2006 - 12 - 22
作者简介:劳深 ( 1983 - ),男,广西合浦人,硕士研究生,研究方向:
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滇桂艾纳香研究进展
劳 深,甄汉深
(广西中医学院, 广西 南宁 530001)
摘 要:全面概述了滇桂艾纳香生药学、化学成分、药理与临床应用方面的研究。为滇桂艾纳香的进一步开
发与研究提供了科学依据。
关键词:滇桂艾纳香;研究进展
中图分类号: R282. 71 文献标识码: A 文章编号: 1673 -7717( 2007) 05 - 1047 -02
Research P rogress ofB lumea r iparia(B l. )DC
LAO Shen, ZHEN Han-shen
( Guangx i TCM Co llege, Nann ing 530001, Guangx,i China)
Abstrac:t Summ arizes seve ra l aspects of the resea rch onB lum ea r iparia (B l. ) DC , inc lud ing the pha rm acogno sy,
chem ica l substance s, pha rm aco logy and clinic applica tion. This paper also show s the basic info rma tion for furthe r research
and exp lo ita tion onB lum ea ripar ia (B l. ) DC.
Keywords: B lum ea r iparia (B l. )DC ; research prog ress
滇 桂 艾 纳 香 为 菊 科 艾 纳 香 属 植 物 B lum ea
riparia (B l. )DC 的干燥全草。用于经期提前、产后血崩、产
后浮肿、不孕症、阴疮,为瑶族民间草药,在广西尤其是在百
色地区有较长的使用历史。产于云南西南至东南部, 广西
西南部 (百色、德保、龙津 )及广东西南部。生于林边、山坡
灌丛或密林中,较耐荫, 在路边、溪旁亦常见。分布于印度、
缅甸、泰国、马来西亚、中南半岛、菲律宾、印度尼西亚、巴布
来新几内亚和所罗门群岛 [1 ]。为进一步对滇桂艾纳香进
行系统深入的研究,现将滇桂艾纳香近年来的生药学、化学
成份、药理、临床应用及研究作一概述。
1 生药学研究
滇桂艾纳香,拉丁名为 B lum ea r ipar ia (B l. ) DC ,别名
有管芽、假东风草。在《中国植物志》里亦有收载, 称为假
东风草 [1]。假东风草, 毛状体为多细胞的非腺毛及具柄腺
毛。非腺毛长 329~ 846Lm, 基部细胞通常不膨大。具柄腺
毛属 A型, 长 94Lm,极稀。表皮细胞绝大多数平直。少数
波浪状,气孔可见 [ 2]。查阅本草纲目等古籍均未见记载,
是现代发掘利用的中草药。在广西中药材标准 (第 2册 )
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